Mecanismo de baya
El mecanismo de Berry , o mecanismo de pseudorotación de Berry , es un tipo de vibración que hace que las moléculas de ciertas geometrías se isomericen al intercambiar los dos ligandos axiales (ver Figura a la derecha) por dos de los ecuatoriales. Es el mecanismo de pseudorotación más aceptado y ocurre con mayor frecuencia en moléculas bipiramidales trigonales como el PF 5 , aunque también puede ocurrir en moléculas con geometría piramidal cuadrada. El mecanismo de Berry lleva el nombre de R. Stephen Berry , quien describió por primera vez este mecanismo en 1960. [1] [2]
El proceso de seudorotación ocurre cuando los dos ligandos axiales se cierran como un par de tijeras que se abren paso entre dos de los grupos ecuatoriales que se abren paso para acomodarlos. Tanto los constituyentes axiales como ecuatoriales se mueven a la misma velocidad de aumento del ángulo entre el otro constituyente axial o ecuatorial. [2] Esto forma una pirámide de base cuadrada donde la base son los cuatro ligandos intercambiables y la punta es el ligando pivote , que no se ha movido. Los dos ligandos originalmente ecuatoriales se abren hasta que están separados 180 grados, convirtiéndose en grupos axiales perpendiculares a donde estaban los grupos axiales antes de la pseudorotación. Esto requiere alrededor de 3,6 kcal / mol en PF 5 . [2]
Este rápido intercambio de ligandos axiales y ecuatoriales hace que los complejos con esta geometría sean irresolubles (a diferencia de los átomos de carbono con cuatro sustituyentes distintos), excepto a bajas temperaturas o cuando uno o más de los ligandos es bi o polidentado.
El mecanismo de Berry en moléculas piramidales cuadradas (como IF 5 ) es algo así como el inverso del mecanismo en moléculas bipiramidales. Comenzando en la "fase de transición" de la pseudorotación bipiramidal, un par de flúor tijeras hacia adelante y hacia atrás con un tercer flúor, haciendo que la molécula vibre. A diferencia de la pseudorrotación en moléculas bipiramidales, los átomos y ligandos que no vibran activamente en el movimiento de "tijera" siguen participando en el proceso de pseudorrotación; hacen ajustes generales basados en el movimiento de los átomos y ligandos que vibran activamente. Sin embargo, esta geometría requiere una cantidad significativa de energía de aproximadamente 26,7 kcal / mol. [2]
