La reacción de Bucherer en química orgánica es la conversión reversible de un naftol en naftilamina en presencia de amoníaco y bisulfito de sodio . [1] [2] [3] [4] [5] La reacción se usa ampliamente en la síntesis de precursores de colorantes ácidos aminonaftalenosulfónicos . [6]
- C 10 H 7 -2-OH + NH 3 ⇌ C 10 H 7 -2-NH 2 + H 2 O
El químico francés Robert Lepetit fue el primero en descubrir la reacción en 1898. El químico alemán Hans Theodor Bucherer (1869-1949) descubrió (independientemente de Lepetit) su reversibilidad y su potencial, especialmente en química industrial. Bucherer publicó sus resultados en 1904 y su nombre está relacionado con esta reacción. La reacción orgánica también se conoce con el nombre de reacción de Bucherer-Lepetit o (incorrectamente) reacción de Bucherer-Le Petit.
La reacción se usa para convertir 1,7-dihidroxinaftaleno en 7-amino-1-naftol y ácido 1-aminonaftaleno-4-sulfónico en ácido 1-hidroxinaftaleno-4-sulfónico. También es útil para reacciones de transaminación de 2-aminonaftalenos . [6]
Mecanismo
En el primer paso del mecanismo de reacción, un protón se añade a un átomo de carbono con alta densidad de electrones, por lo que se prefiere C2 o C4 del naftol ( 1 ). Esto conduce a aductos 1a - 1e estabilizados por resonancia .
La desaromatización del primer anillo del sistema de naftaleno se produce a expensas de 25 kcal / mol. En el siguiente paso, se agrega un anión bisulfito a C3 a 1e . Esto da como resultado la formación de 3a que tautomeriza al 3b más estable al ácido sulfónico de tetralona . Una adición nucleófila sigue de la amina con la formación de 4a y su tautómero 4b pierde agua para formar la resonancia estabilizada catión 5a . Este compuesto se desprotona a la imina 5b o la enamina 5c pero existe un equilibrio entre ambas especies. La enamina elimina el bisulfito de sodio con formación de naftilamina 6 .
Es importante enfatizar que esta es una reacción reversible . La reacción se resume como sigue:
La síntesis de carbazol de Bucherer es una reacción relacionada.
Referencias
- ^ H. Bucherer (1904). "Über die Einwirkung schwefligsaurer Salze auf aromatische Amido- und Hydroxylverbindungen" . J. Prakt. Chem. (en alemán). 69 (1): 49–91. doi : 10.1002 / prac.19040690105 .
- ^ Véanse ambos, Habil H. (1967). "La reacción de Bucherer y el uso preparativo de sus productos intermedios". Angew. Chem. En t. Ed. 6 (4): 307–317. doi : 10.1002 / anie.196703071 .
- ^ Drake, Nathan L. (1942). "La reacción de Bucherer". En Adams, Roger (ed.). Reacciones orgánicas . 1 . págs. 63–90. doi : 10.1002 / 0471264180.or001.05 . ISBN 9780471264187.
- ^ Pötsch, Winfried R .; Fischer, Annelore; Müller, Wolfgang (1988). Lexikon bedeutender Chemiker (en alemán). Leipzig: Bibliographisches Institut . ISBN 9783323001855.
- ^ Smith, Michael B .; March, Jerry (2007), Química orgánica avanzada: reacciones, mecanismos y estructura (6a ed.), Nueva York: Wiley-Interscience, ISBN 978-0-471-72091-1
- ^ a b Booth, Gerald (2005). "Derivados de naftaleno". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH . doi : 10.1002 / 14356007.a17_009 . ISBN 3527306730.