inducción asimétrica
En estereoquímica , la inducción asimétrica (también enantioinducción ) describe la formación preferencial en una reacción química de un enantiómero o diastereoisómero sobre el otro como resultado de la influencia de una característica quiral presente en el sustrato , reactivo , catalizador o medio ambiente. [1] La inducción asimétrica es un elemento clave en la síntesis asimétrica .
La inducción asimétrica fue introducida por Hermann Emil Fischer basándose en su trabajo sobre los carbohidratos . [2] Existen varios tipos de inducción.
La inducción asimétrica interna hace uso de un centro quiral unido al centro reactivo a través de un enlace covalente y permanece así durante la reacción. El material de partida a menudo se deriva de la síntesis de grupos quirales . En la inducción asimétrica retransmitida, la información quiral se introduce en un paso separado y se elimina nuevamente en una reacción química separada. Los sintones especiales se denominan auxiliares quirales . En la inducción asimétrica externa, la información quiral se introduce en el estado de transición a través de un catalizador de ligando quiral . Este método de síntesis asimétrica es económicamente el más deseable.
Existen varios modelos para describir la inducción quiral en los carbonilos durante las adiciones nucleofílicas. Estos modelos se basan en una combinación de consideraciones estéricas y electrónicas y, a menudo, están en conflicto entre sí. Los modelos han sido ideados por Cram (1952), Cornforth (1959), Felkin (1969) y otros.
La regla de inducción asimétrica de Cram desarrollada por Donald J. Cram en 1952 [3] es un concepto temprano relacionado con la predicción de la estereoquímica en ciertos sistemas acíclicos . En su totalidad la regla es:
En ciertas reacciones no catalíticas predominará ese diastereoisómero, que podría estar formado por el acercamiento del grupo entrante desde el lado menos obstaculizado cuando la conformación rotacional del enlace CC es tal que el doble enlace está flanqueado por los dos grupos menos voluminosos unidos. al centro asimétrico adyacente.
