La sal de Zeise , tricloro (etileno) platinato de potasio (II), es el compuesto químico con la fórmula K [ Pt Cl 3 (C 2 H 4 )] · H 2 O. El anión de este complejo de coordinación amarillo estable al aire contiene una eta 2 - etileno ligando . El anión presenta un átomo de platino con una geometría plana cuadrada. La sal es de importancia histórica en el área de la química organometálica como uno de los primeros ejemplos de un complejo de alquenos de metales de transición y lleva el nombre de su descubridor,William Christopher Zeise .
Nombres | |
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Nombre IUPAC Tricloro (etileno) platinato (II) de potasio hidrato | |
Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol ) | |
Tarjeta de información ECHA | 100.158.770 |
PubChem CID | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
C 2 H 6 Cl 3 K O Pt | |
Masa molar | 386,60 g · mol −1 |
Apariencia | Cristales de amarillo a naranja |
Punto de fusion | 220 ° C |
Peligros | |
Xi | |
Frases R (desactualizadas) | R36 / 37/38 |
Frases S (desactualizadas) | S26 - S37 / 39 |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Preparación
Este compuesto está disponible comercialmente como hidrato. El hidrato se prepara comúnmente a partir de K 2 [PtCl 4 ] y etileno en presencia de una cantidad catalítica de SnCl 2 . El agua de hidratación se puede eliminar al vacío . [2]
Estructura
El enlace alqueno C = C es aproximadamente perpendicular al plano PtCl 3 . [3] [4] En la sal de Zeise y los compuestos relacionados, el alqueno gira alrededor del enlace metal-alqueno con una modesta energía de activación . El análisis de las alturas de la barrera indica que el enlace π entre la mayoría de los metales y el alqueno es más débil que el enlace σ. En el anión de Zeise, esta barrera de rotación no se ha evaluado.
Historia
La sal de Zeise fue uno de los primeros compuestos organometálicos del que se informó. [5] Fue descubierto por William Christopher Zeise , profesor de la Universidad de Copenhague , quien preparó este compuesto en 1830 mientras investigaba la reacción de PtCl 4 con etanol hirviendo . Tras un análisis cuidadoso, propuso que el compuesto resultante contenía etileno . Justus von Liebig , un químico muy influyente de esa época, a menudo criticaba la propuesta de Zeise, pero la propuesta de Zeise fue apoyada de manera decisiva en 1868 cuando Birnbaum preparó el complejo con etileno. [6] La sal de Zeise recibió mucha atención durante la segunda mitad del siglo XIX porque los químicos no podían explicar su estructura molecular . Esta pregunta quedó sin respuesta hasta la determinación de su estructura cristalina de rayos X en el siglo XX. [7] [8] La sal de Zeise estimuló mucha investigación científica en el campo de la química organometálica y sería clave para definir nuevos conceptos en química. El modelo Dewar-Chatt-Duncanson explica cómo se coordina el metal con el doble enlace C = C. [9] [10] [11]
Compuestos relacionados
- Dímero de Zeise, [( η 2 -C 2 H 4 ) PtCl 2 ] 2 , derivado de la sal de Zeise por eliminación de KCl seguida de dimerización.
- DQO-dicloruro de platino, (ciclooctadieno) PtCl 2 , derivado del cloruro de platino (II) y 1,5-ciclooctadieno , es un complejo común de platino (II) alqueno.
Se han preparado muchos otros complejos de etileno. Por ejemplo, etilenbis (trifenilfosfina) platino (0), [(C 6 H 5 ) 3 P] 2 Pt (H 2 C = CH 2 ), donde el platino es de tres coordenadas y en estado de oxidación 0 (la sal de Zeise es una derivado del platino (II)).
- El dicloro (etileno) (α- metilbencilamina ) platino (II) (PtCl 2 (C 2 H 4 ) (PhCH (NH 2 ) Me) es un derivado quiral de la sal de Zeise que se utiliza para la resolución óptica de alquenos. [12]
Referencias
- ^ Hoja de datos de Aldrich
- ^ Calzo, PB; Halpern, J .; Paulik, FE (1990). Tricloro (etileno) platinato de potasio (II) (sal de Zeise) . Inorg. Synth. Síntesis inorgánica. 28 . págs. 349–351. doi : 10.1002 / 9780470132593.ch90 . ISBN 9780470132593.
- ^ Negro, M .; Mais, RHB; Owston, PG (1969). "El cristal y la estructura molecular de la sal de Zeise, KPtCl 3 · C 2 H 4 · H 2 O". Acta Crystallogr. B25 (9): 1753-1759. doi : 10.1107 / S0567740869004699 .
- ^ Con amor, RA; Koetzle, TF; Williams, GJB; Andrews, LC; Bau, R. (1975). "Estudio de difracción de neutrones de la estructura de la sal de Zeise, KPtCl 3 · C 2 H 4 · H 2 O". Inorg. Chem. 14 (11): 2653–2657. doi : 10.1021 / ic50153a012 .
- ^ Zeise, WC (1831). "Von der Wirkung zwischen Platinchlorid und Alkohol, und von den dabei entstehenden neuen Substanzen" [Sobre la reacción entre el cloruro de platino y el alcohol, y sus nuevas sustancias resultantes]. Ana. Phys. Chem. (en alemán). 97 (4): 497–541. Código bibliográfico : 1831AnP .... 97..497Z . doi : 10.1002 / yp.18310970402 .
- ^ Hunt, LB (1984). "Los primeros compuestos organometálicos: William Christopher Zeise y sus complejos de platino" (PDF) . Platino. Reunió. Apocalipsis 28 (2): 76–83.
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- ^ Jarvis, JAJ; Kilbourn, BT; Owston, PG (1971). "Una redeterminación de la estructura cristalina y molecular de la sal de Zeise, KPtCl 3 .C 2 H 4 .H 2 O" . Acta Crystallogr. B . 27 (2): 366–372. doi : 10.1107 / S0567740871002231 .
- ^ Mingos, D. Michael P. (2001). "Una perspectiva histórica sobre la contribución histórica de Dewar a la química organometálica". J. Organomet. Chem. 635 (1–2): 1–8. doi : 10.1016 / S0022-328X (01) 01155-X .
- ^ Winterton, N. (2002). "Algunas notas sobre el desarrollo temprano de modelos de unión en complejos de metal-olefina" . En Leigh, GJ; Winterton, N. (eds.). Química de coordinación moderna: el legado de Joseph Chatt . Publicaciones RSC . págs. 103-110. ISBN 9780854044696.
- ^ Astruc, Didier (2007). Química Organometálica y Catálisis . Springer . págs. 41–43. ISBN 9783540461289.
- ^ Steven D. Paget (2001). "(-) - Dicloro (etileno) (α-metilbencilamina) platino (II)". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . John Wiley e hijos. doi : 10.1002 / 047084289X.rd119 . ISBN 0471936235.