El dicarboniltris (trifenilfosfina) rutenio (0) o complejo de Roper es un carbonilo metálico de rutenio . [1] En él, dos ligandos de monóxido de carbono y tres ligandos de trifenilfosfina están coordinados en un centro central de rutenio (0).
En solución, este compuesto disocia fácilmente uno de los tres ligandos de fosfina, generando así un complejo reactivo de 16 electrones que se une o agrega oxidativamente una variedad de sustratos como alquinos , olefinas , dihidrógeno y dioxígeno . El compuesto tiene una geometría molecular bipiramidal trigonal y, en solución, existe como una mezcla de dos isómeros que se interconvierten rápidamente. El complejo es estable al aire como un sólido, pero sus soluciones se oxigenan en el aire para producir Ru(CO) 2 (PPh 3 ) 2 (η 2 -O 2 ).
El compuesto se puede preparar por reducción con magnesio del correspondiente complejo de dicloruro de rutenio (II) en presencia de un exceso de fosfina. El intermedio de 16 electrones en realidad se puede aislar.
Un método mejorado que promueve la base implica la reducción de un cloruro de carbonilo de rutenio (II) con una base en presencia de un exceso de fosfina. [2] La reacción general para esta síntesis en un solo recipiente es:
El primer paso en esta secuencia es la formación de un metalocarboxilato por ataque nucleofílico del anión hidróxido sobre un ligando CO para formar un anión formiato :
Estas tres reacciones significan que el monóxido de carbono se ha oxidado a dióxido de carbono con la reducción concomitante de Ru(II) a Ru(0). Finalmente, los dos ligandos de cloruro restantes se reemplazan por dos grupos de fosfina más y el dióxido de carbono sale: