El decacarbonilo de dirhenio es el compuesto inorgánico con la fórmula química Re 2 (CO) 10 . Disponible comercialmente, se utiliza como punto de partida para la síntesis de muchos complejos de renio carbonilo . Fue informado por primera vez en 1941 por Walter Hieber , quien lo preparó mediante carbonilación reductora de renio. [2] El compuesto consta de un par de unidades piramidales cuadradas de Re (CO) 5 unidas mediante un enlace Re-Re, que produce un complejo de carbonilo homoléptico. [3]
En la década de 1930, Robert Mond desarrolló métodos que utilizaban una mayor presión y temperatura para producir varias formas de carbonilo metálico . Walter Hieber , destacado científico del siglo XX, fue crucial para el desarrollo ulterior de específicamente el dirhenium decacarbonyl. Los esfuerzos iniciales produjeron complejos de metales mononucleares, pero tras una evaluación adicional, Hieber descubrió que utilizando Re 2 O 7 como material de partida sin disolvente, se podía conseguir un complejo de dirhenio que producía una interacción Re-Re. [4]
La estructura cristalina de Re 2 (CO) 10 es relativamente bien conocida. El compuesto consta de un par de unidades piramidales cuadradas de Re (CO) 5 unidas por un enlace Re-Re. Hay dos conformaciones diferentes que pueden ocurrir: escalonada y eclipsada. La conformación eclipsada ocurre aproximadamente el 30% de las veces, produciendo un grupo de puntos D 4h , pero la forma escalonada, con el grupo de puntos D 4d , es más estable. Se encontró experimentalmente que la longitud del enlace Re-Re era 3,04 Å. [5]
El átomo de Re existe en una configuración octaédrica ligeramente distorsionada con el ángulo ecuatorial C axial-Re-C igual a 88 °. La longitud media del enlace Re-C de 2,01 Å es la misma para las posiciones axial y ecuatorial . La distancia media de CO es 1,16 Å. [2] [6]
Este compuesto tiene una amplia banda de absorción de IR en 1800 cm -1 , la región puede asignarse a dos componentes centrados en 1780 y 1830 cm -1 , resultantes de la adsorción de CO. Los nueve grupos CO restantes en Re 2 (CO) 10 dan la absorción IR compleja en la región 1950-2150 cm -1 . Free Re 2 (CO) 10 ( punto de simetría D 4d ) tiene una representación de estiramiento de CO de 2A 1 + E 2 + E 3 + 2B 2 + E 1 , donde 2B 2 + E 1 son IR activos. Para un perturbado axialmente (C4v ) Re 2 (CO) 10 molécula, se encontró que la representación del estiramiento de CO es 2E + B 1 + B 2 + 3A 1 , donde los modos activos de IR son 2E + 3A 1 . [7]
Su identidad también se puede confirmar mediante espectrometría de masas, utilizando el patrón isotópico del renio ( 185 Re y 187 Re). [8]