El monóxido de disulfuro o subóxido de azufre es un compuesto inorgánico de fórmula S 2 O. Es uno de los óxidos de azufre más bajos . Es un gas incoloro y se condensa para dar un sólido de color pálido que es inestable a temperatura ambiente. [3] Es una molécula doblada con un ángulo S − S − O de 117,88 °, una longitud de enlace S − S de 188,4 pm y una longitud de enlace S − O de 146,5 pm. [4]
Nombres | |
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Otros nombres subóxido de azufre; sulfuroxido; | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
PubChem CID | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
S 2 O | |
Masa molar | 80,1294 g / mol [1] |
Apariencia | gas incoloro o sólido rojo oscuro [2] |
Estructura | |
doblado | |
Peligros | |
Principales peligros | tóxico |
Compuestos relacionados | |
Compuestos relacionados | Trisulfur SO Ozono SO 2 |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
Referencias de Infobox | |
El monóxido de disulfuro fue descubierto por Peter W. Schenk en 1933. [5] [6] Sin embargo, solo cuando Myers y Meschi lo estudiaron, se conoció la composición real y la forma de la molécula. [6]
Preparación
Puede formarse mediante muchos métodos, incluida la combustión de vapor de azufre en una deficiencia de oxígeno. Surge al oxidar el azufre con óxido de cobre (II) : [7]
- 3 S 8 + 12 CuO → 12 CuS + 4 S 2 O + 4 SO 2
Otras rutas incluyen la reacción del cloruro de tionilo con sulfuro de plata (I) :
- SOCl 2 + Ag 2 S → 2 AgCl + S 2 O
También surge a través de la descomposición térmica del dióxido de azufre en una descarga luminiscente . [8]
El monóxido de disulfuro forma una solución amarilla en tetracloruro de carbono . [7] El sólido puede obtenerse a temperaturas de nitrógeno líquido , a menudo de color oscuro debido a las impurezas. Al descomponerse a temperatura ambiente, forma SO 2 mediante la formación de óxidos de polisulfuro. [8]
Descubrimiento
El monóxido de disulfuro fue producido por primera vez por PW Schenk en 1933 [3] con una descarga luminiscente a través de vapor de azufre y dióxido de azufre . Descubrió que el gas podía sobrevivir durante horas a presiones de mercurio de un solo dígito en vidrio limpio, pero se descomponía cerca de 30 mmHg (4 kPa). Schenk asignó la fórmula como SO y la llamó monóxido de azufre . En 1940, K. Kondratyeva y V. Kondratyev propusieron la fórmula como S 2 O 2 , dióxido de disulfuro . [ cita requerida ] En 1956, DJ Meschi y RJ Myers establecieron la fórmula como S 2 O. [9]
Ocurrencia natural
Se afirma que la bacteria Desulfovibrio desulfuricans produce S 2 O. [10] Se puede encontrar S 2 O procedente de volcanes en Io . Puede formarse entre el 1% y el 6% cuando los volcanes hacen erupción de gas caliente S 2 y SO 2 de 100 bares . Se cree que Pele en Io está rodeado por S 2 O sólido . [11]
Propiedades
El S 2 O sólido condensado muestra bandas de absorción a 420 y 530 nm. Es probable que se deban a S 3 y S 4 . [12]
El espectro de microondas de S 2 O tiene los siguientes parámetros de rotación: A = 41915,44 MHz, B = 5059,07 MHz y C = 4507,19 MHz. [13]
En el ultravioleta, el S 2 O tiene sistemas de bandas de absorción en los rangos de 250–340 nm y 190–240 nm. Hay bandas a 323,5 y 327,8 nm. [6] La banda en el rango de 315–340 nm se debe a la transición C 1 A ′ –X 1 A ′ (π * ← π) . [14]
El ángulo de enlace S − S − O es 109 °. [6] La frecuencia armónica para el estiramiento S − S es 415,2 cm −1 . [14]
Reacciones
Una autodescomposición ( desproporción ) de S 2 O puede formar trisulfuro y dióxido de azufre :
- 2 S 2 O → S 3 + SO 2
También el 5,6-di- terc -butil-2,3,7-tritiabiciclo [2.2.1] hept-5-eno 2- endo -7- endo -dióxido cuando se calienta puede formar S 2 O. [15] Reacciona con diazoalcanos para formar 1-óxidos de ditiirano. [dieciséis]
El monóxido de disulfuro es un ligando unido a metales de transición . Estos se forman por oxidación por peróxido de oxidación de un ligando disulfuro. El oxígeno excesivo puede producir un ligando dioxygendisulfur, que a su vez se puede reducir con trifenilfosfina . Algunos ejemplos son: [Ir (dppe) 2 S 2 O] + , OsCl (NO) (PPh 3 ) 2 S 2 O, NbCl ( η -C 5 H 5 ) 2 S 2 O, Mn (CO) 2 ( η - C 5 Me 5 ) S 2 O, Re (CO) 2 ( η -C 5 Me 5 ) S 2 O, Re (CO) 2 ( η -C 5 H 5 ) S 2 O. [17]
El compuesto de molibdeno Mo (CO) 2 (S 2 CNEt 2 ) 2 reacciona con azufre elemental y aire para formar un compuesto Mo 2 (S 2 O) 2 (S 2 CNEt 2 ) 4 . [17] Otra forma de formar estos complejos es combinar complejos de sulfoniliminooxo- λ 4 -sulfurano (OSNSO 2 · R) con sulfuro de hidrógeno . [17] Los complejos formados de esta manera son: IrCl (CO) (PPh 3 ) 2 S 2 O; Mn (CO) 2 ( η- C 5 H 5 ) S 2 O. Con hidrosulfuro y una base seguida de oxígeno, se puede preparar OsCl (NO) (PPh 3 ) 2 S 2 O. [17]
Se ha obtenido monóxido de disulfuro cíclico a partir de S 2 O irradiando el sólido en una matriz de gas inerte con luz ultravioleta de 308 nm. [18]
Referencias
- ^ a b c "Monóxido de disulfuro" . NIST. 2008.
- ^ Hapke, B .; Graham, F. (mayo de 1989). "Propiedades espectrales de las fases condensadas de monóxido de disulfuro, óxido de polisulfuro y azufre irradiado". Ícaro . 79 (1): 47. Bibcode : 1989Icar ... 79 ... 47H . doi : 10.1016 / 0019-1035 (89) 90107-3 .
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