Un reordenamiento alílico o cambio alílico es una reacción orgánica en la que el doble enlace en un compuesto químico alílico cambia al siguiente átomo de carbono. Se encuentra en sustitución nucleófila .
En condiciones de reacción que favorecen un mecanismo de reacción S N 1 , el intermedio es un carbocatión para el que son posibles varias estructuras de resonancia . Esto explica la distribución del producto (o propagación del producto ) después de la recombinación con el nucleófilo Y. Este tipo de proceso se denomina sustitución S N 1' .
Alternativamente, es posible que el nucleófilo ataque directamente en la posición alílica, desplazando el grupo saliente en un solo paso, en un proceso denominado sustitución S N 2' . Esto es probable en los casos en que el compuesto alílico no tiene obstáculos y se usa un nucleófilo fuerte . Los productos serán similares a los observados con la sustitución S N 1'. Así, la reacción de 1-cloro-2-buteno con hidróxido de sodio da una mezcla de 2-buten-1-ol y 3-buten-2-ol:
Sin embargo, el producto en el que el grupo OH está en el átomo primario es minoritario. En la sustitución del 1-cloro-3-metil-2-buteno, el 2-metil-3-buten-2-ol secundario se produce con un rendimiento del 85 %, mientras que el 3-metil-2-buteno primario -1-ol es 15%.
En un mecanismo de reacción, el nucleófilo no ataca directamente en el sitio electrofílico sino en una adición conjugada sobre el doble enlace:
Esto es habitual en compuestos alílicos que tienen un grupo lábil voluminoso en condiciones S N 2 o un sustituyente no lábil voluminoso que da lugar a un impedimento estérico significativo, aumentando así la sustitución del conjugado. Este tipo de reacción se denomina S N 1' o S N 2', dependiendo de si la reacción sigue un mecanismo similar a S N 1 o un mecanismo similar a S N 2. Similar a cómo hay análogos S N 1 'y S N 2' para las reacciones S N 1 y S N 2 respectivamente, también hay un análogo para S N i, que es el S Ni', aplicable para reacciones entre compuestos alílicos y reactivos como SOCl 2 .