Las reglas de Baldwin en química orgánica son una serie de pautas que describen las favorabilidades relativas de las reacciones de cierre de anillo en compuestos alicíclicos . Fueron propuestos por primera vez por Jack Baldwin en 1976. [1] [2]
Las reglas de Baldwin discuten las tasas relativas de cierres de anillos de estos diversos tipos. Estos términos no pretenden describir la probabilidad absoluta de que se produzca o no una reacción, sino que se utilizan en un sentido relativo. Una reacción desfavorecida (lenta) no tiene una velocidad que pueda competir eficazmente con una reacción alternativa favorecida (rápida). Sin embargo, puede observarse el producto desfavorecido, si no se favorecen reacciones alternativas.
Baldwin descubrió que los requisitos de superposición orbital para la formación de enlaces favorecen solo ciertas combinaciones de tamaño de anillo y los parámetros exo / endo / dig / trig / tet . Aquí se pueden ver modelos interactivos en 3D de varios de estos estados de transición (se requiere javascript).
A veces hay excepciones a las reglas de Baldwin. Por ejemplo, los cationes a menudo desobedecen las reglas de Baldwin, al igual que las reacciones en las que se incluye un átomo de tercera fila en el anillo. Se encuentra disponible una versión ampliada y revisada de las reglas: [3]
Las reglas se aplican cuando el nucleófilo puede atacar el enlace en cuestión en un ángulo ideal. Estos ángulos son 180 ° ( inversión de Walden ) para reacciones exo-tet , 109 ° ( ángulo de Bürgi-Dunitz ) para reacción exo-trig y 120 ° para reacciones endo-dig . Recientemente, se revisaron y redefinieron los ángulos de ataque nucleofílico sobre alquinos. [4] El "ángulo agudo" de ataque postulado por Baldwin fue reemplazado por una trayectoria similar al ángulo Bürgi-Dunitz. [5]
En un estudio, se construyeron anillos de siete miembros en una reacción de adición de 5 exo-dig en tándem / reordenamiento de Claisen : [6]