Leyes de difusión de Fick


Las leyes de difusión de Fick describen la difusión y fueron derivadas por Adolf Fick en 1855. [1] Se pueden usar para resolver el coeficiente de difusión , D. La primera ley de Fick se puede utilizar para derivar su segunda ley, que a su vez es idéntica a la ecuación de difusión .

Un proceso de difusión que obedece las leyes de Fick se denomina difusión normal o fickiana; en caso contrario, se denomina difusión anómala o difusión no fickiana.

En 1855, el fisiólogo Adolf Fick informó por primera vez [1] de sus ahora conocidas leyes que rigen el transporte de masa a través de medios de difusión. El trabajo de Fick se inspiró en los experimentos anteriores de Thomas Graham , que no llegaron a proponer las leyes fundamentales por las que Fick se haría famoso. La ley de Fick es análoga a las relaciones descubiertas en la misma época por otros científicos eminentes: la ley de Darcy (flujo hidráulico), la ley de Ohm (transporte de carga) y la ley de Fourier (transporte de calor).

Los experimentos de Fick (inspirados en los de Graham) trataban de medir las concentraciones y flujos de sal, difundiéndose entre dos depósitos a través de tubos de agua. Es de destacar que el trabajo de Fick se refería principalmente a la difusión en fluidos, porque en ese momento, la difusión en sólidos no se consideraba generalmente posible. [2] Hoy en día, las Leyes de Fick forman el núcleo de nuestra comprensión de la difusión en sólidos, líquidos y gases (en ausencia de movimiento de fluidos a granel en los dos últimos casos). Cuando un proceso de difusión no sigue las leyes de Fick (lo que sucede en los casos de difusión a través de medios porosos y difusión de penetrantes expansivos, entre otros), [3] [4] se le denomina no fickiano .

La primera ley de Fick relaciona el flujo difusivo con el gradiente de concentración. Postula que el flujo va de regiones de alta concentración a regiones de baja concentración, con una magnitud que es proporcional al gradiente de concentración (derivada espacial), o en términos simplistas el concepto de que un soluto se moverá de una región de alta concentración a una región de baja concentración a través de un gradiente de concentración. En una dimensión (espacial), la ley se puede escribir en varias formas, donde la forma más común (ver [5] [6] ) es en base molar:

D es proporcional al cuadrado de la velocidad de las partículas que se difunden, que depende de la temperatura, la viscosidad del fluido y el tamaño de las partículas según la relación de Stokes-Einstein . En soluciones acuosas diluidas, los coeficientes de difusión de la mayoría de los iones son similares y tienen valores que a temperatura ambiente están en el rango de(0,6–2) × 10 −9  m 2 /s . Para las moléculas biológicas, los coeficientes de difusión normalmente oscilan entre 10 −10 y 10 −11  m 2 /s.


Difusión molecular desde un punto de vista microscópico y macroscópico. Inicialmente, hay moléculas de soluto en el lado izquierdo de una barrera (línea morada) y ninguna en el lado derecho. Se elimina la barrera y el soluto se difunde para llenar todo el recipiente. Arriba : Una sola molécula se mueve aleatoriamente. Medio : con más moléculas, hay una clara tendencia a que el soluto llene el recipiente de manera más y más uniforme. Abajo : con una enorme cantidad de moléculas de soluto, la aleatoriedad se vuelve indetectable: el soluto parece moverse suave y sistemáticamente desde áreas de alta concentración a áreas de baja concentración. Este flujo suave está descrito por las leyes de Fick.
Esquema de difusión molecular en la solución. Los puntos naranjas son moléculas de soluto, las moléculas de solvente no están dibujadas, la flecha negra es un ejemplo de trayectoria aleatoria y la curva roja es la función de probabilidad de ampliación gaussiana difusiva de la ley de difusión de Fick. [10] :fig. 9