Tetrafluoroborato
El tetrafluoroborato es el anión BF-
4. Esta especie tetraédrica es isoelectrónica con tetrafluoroberillato ( BeF2−
4), tetrafluorometano (CF 4 ) y tetrafluoroamonio ( NF+
4) y es de valencia isoelectrónica con muchas especies estables e importantes, incluido el anión perclorato , ClO-
4, que se utiliza de forma similar en el laboratorio. Surge por reacción de sales de fluoruro con el ácido de Lewis BF 3 , tratamiento del ácido tetrafluorobórico con base, o por tratamiento del ácido bórico con ácido fluorhídrico .
La popularización de BF-
4ha llevado a una disminución del uso de ClO-
4en el laboratorio como un anión de coordinación débil. Con compuestos orgánicos, especialmente derivados de amina, ClO-
4forma derivados potencialmente explosivos. Desventajas de BF-
4incluyen su ligera sensibilidad a la hidrólisis y descomposición a través de la pérdida de un ligando de fluoruro, mientras que el ClO-
4no sufre estos problemas. Sin embargo, las consideraciones de seguridad eclipsan este inconveniente. Con un peso de fórmula de 86,8, BF-
4 también es convenientemente el anión de coordinación débil más pequeño desde el punto de vista del peso equivalente, lo que a menudo lo convierte en el anión de elección para preparar reactivos catiónicos o catalizadores para su uso en síntesis, en ausencia de otras diferencias sustanciales en factores químicos o físicos.
El novio-
4El anión es menos nucleófilo y básico (y por lo tanto más débilmente coordinado) que los nitratos, haluros o incluso triflatos . Por lo tanto, cuando se utilizan sales de BF-
4, normalmente se puede asumir que el catión es el agente reactivo y este anión tetraédrico es inerte. BF-
4debe su inercia a dos factores: (i) es simétrico, por lo que la carga negativa se distribuye por igual en cuatro átomos, y (ii) está compuesto por átomos de flúor altamente electronegativos, que disminuyen la basicidad del anión. Además de la naturaleza de coordinación débil del anión, BF-
4Las sales son a menudo más solubles en disolventes orgánicos (lipófilos) que las sales de nitrato o haluro relacionadas. Relacionado con BF-
4son hexafluorofosfato , PF-
6y hexafluoroantimoniato, SbF-
6, los cuales son aún más estables frente a la hidrólisis y otras reacciones químicas y cuyas sales tienden a ser más lipofílicas.
Ilustrativo de una sal de fluoroborato es [Ni (CH 3 CH 2 OH) 6 ] (BF 4 ) 2 , un complejo octaédrico cinéticamente lábil, que se usa como fuente de Ni 2+ . [1]
Los cationes extremadamente reactivos, como los derivados de Ti, Zr, Hf y Si, de hecho, abstraen el fluoruro de BF-
4, entonces en tales casos BF-
4no es un anión "inocente" y se deben emplear aniones menos coordinados (por ejemplo, SbF 6 - , BARF - o [Al ((CF 3 ) 3 CO) 4 ] - ). Además, en otros casos de complejos ostensiblemente "catiónicos", el átomo de flúor actúa de hecho como un ligando puente entre el boro y el centro catiónico. Por ejemplo, se encontró cristalográficamente que el complejo de oro [μ- (DTBM- SEGPHOS ) (Au – BF 4 ) 2 ] contenía dos puentes Au – F – B. [2]
A pesar de la baja reactividad del anión tetrafluoroborato en general, BF-
4sirve como fuente de flúor para entregar un equivalente de flúor a especies carbocatiónicas altamente electrofílicas para generar enlaces carbono-flúor. La reacción de Balz-Schiemann para la síntesis de fluoruros de arilo es el ejemplo más conocido de tal reacción. [3] Se ha informado que los aductos de éter y halopiridina de HBF 4 son reactivos eficaces para la hidrofluoración de alquinos. [4]
