El método del enlace de valencia generalizado ( GVB ) es uno de los métodos de enlace de valencia más simples y antiguos que utiliza orbitales flexibles en la forma general utilizada por la teoría moderna del enlace de valencia . El método fue desarrollado por el grupo de William A. Goddard, III alrededor de 1970. [1] [2]
Teoría
La teoría generalizada de Coulson-Fischer para la molécula de hidrógeno , discutida en la teoría moderna del enlace de valencia , se usa para describir cada par de electrones en una molécula. Los orbitales de cada par de electrones se expanden en términos del conjunto de bases completo y no son ortogonales. Los orbitales de diferentes pares se ven obligados a ser ortogonales , la condición de fuerte ortogonalidad. Esta condición simplifica el cálculo pero puede dar lugar a algunas dificultades.
Cálculos
El código GVB en algunos programas, particularmente GAMESS (EE. UU.) , También se puede usar para hacer una variedad de cálculos Hartree-Fock de capa abierta restringidos , [3] como aquellos con uno o tres electrones en dos orbitales moleculares de electrones pi mientras retienen la degeneración de los orbitales. Esta función de onda es esencialmente una función de dos determinantes, en lugar de la función de un determinante del método restringido de Hartree-Fock.
Referencias
- ^ Goddard, WA, Dunning, TH, Hunt, WJ y Hay, PJ (1973), "Descripción de enlace de valencia generalizada de la unión en estados de moléculas bajas", Cuentas de investigación química , 6 (11): 368, doi : 10.1021 / ar50071a002CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
- ^ Goodgame MM, Goddard WA (febrero de 1985), "Método de enlace de valencia generalizado modificado: una corrección simple para la correlación electrónica que falta en las funciones de onda de enlace de valencia generalizado; Predicción de estados de doble pozo para Cr2 y Mo2", Physical Review Letters , 54 (7): 661–664, Bibcode : 1985PhRvL..54..661G , doi : 10.1103 / PhysRevLett.54.661 , PMID 10031583 .
- ^ Muller, Richard P .; Langlois, Jean-Marc; Ringnalda, Murco N .; Friesner, Richard A .; Goddard, William A. (1994), "Una inversión directa generalizada en el enfoque subespacial iterativo para funciones de onda de enlace de valencia generalizadas", The Journal of Chemical Physics , 100 (2): 1226, Bibcode : 1994JChPh.100.1226M , doi : 10.1063 /1.466653