En química, la transferencia de carga por intervalencia , a menudo abreviada IVCT o incluso IT , es un tipo de banda de transferencia de carga que se asocia con compuestos de valencia mixta . Es más común para sistemas con dos sitios de metal que solo difieren en el estado de oxidación. Muy a menudo, dicha transferencia de electrones invierte los estados de oxidación de los sitios. El término se extiende con frecuencia al caso de transferencia de carga de metal a metal entre centros de metal no equivalentes. [1] La transición produce una absorción característicamente intensa en el espectro electromagnético . La banda suele estar en la región visible o infrarroja cercana del espectro y es amplia.
El proceso se puede describir de la siguiente manera:
- L n M + -puente-M'L n + hν → L n M-puente-M ' + L n
donde L es un ligando .
Valencia mixta y la banda de TI
Dado que los estados de energía de los tautómeros de valencia afectan la banda IVCT, la fuerza de la interacción electrónica entre los sitios, conocida como α (el coeficiente de mezcla), se puede determinar mediante el análisis de la banda IVCT. [2] Dependiendo del valor de α, los complejos de valencia mixta se clasifican en tres grupos:
- clase I: α ~ 0, el complejo no tiene interacción entre sitios redox. No se observa banda IVCT. Los estados de oxidación de los dos sitios metálicos son distintos y no se interconvierten fácilmente.
- clase II: 0 <α < = 0,707, interacción intermedia entre sitios. Se observa una banda IVCT. Los estados de oxidación de los dos sitios metálicos son distintos, pero se interconvierten fácilmente. Esta es, con mucho, la clase más común de complejos de intervalencia.
- clase III: α> = 0,707, la interacción entre los sitios redox es muy fuerte. Es mejor considerar estos sitios como un sitio unido, no como dos sitios aislados. Se observa una banda IVCT. Los estados de oxidación de los dos sitios metálicos son esencialmente equivalentes. En estas situaciones, los dos metales a menudo se describen mejor como si tuvieran el mismo estado de oxidación de medio entero.
Referencias
- ^ http://goldbook.iupac.org/I03125.html Artículo: transferencia de cargos por intervalencia
- ^ GL Miessler y DA Tarr “Química inorgánica” 3ª edición, editorial de Pearson / Prentice Hall, ISBN 0-13-035471-6 .