En química orgánica , un isodiazeno , también conocido por el nombre construido incorrectamente (pero comúnmente usado) 1,1-diazeno o el nombre sistemático diazanilideno , [1] es un derivado orgánico del isodiazeno original (H 2 N + = N - , también llamada 1,1-diimida) con la fórmula general R 1 R 2 N + = N - . El grupo funcional tiene dos formas de resonancia principales, una forma diazen-2-ium-1-ide y una forma aminonitreno:
Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol ) | |
PubChem CID | |
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Propiedades | |
H 2 N 2 | |
Masa molar | 30.030 g · mol −1 |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
Referencias de Infobox | |
Aunque los isodiazenos son formalmente isoelectrónicos con las cetonas y los aldehídos , la reactividad de este grupo funcional exótico es muy diferente. Generalmente se preparan por oxidación de la hidracina (R 2 N – NH 2 ), reducción del óxido de 1,1-diazeno (R 2 N – N = O), 1,1-eliminación de MX de R 2 N – NMX (M = Na, K; X = SO 2 Ar), o tratamiento de aminas secundarias con sal de Angeli , Na 2 N 2 O 3 , en presencia de ácido. Los isodiazenos participan en reacciones de cicloadición con alquenos para generar N -aminoaziridinas. En ausencia de otros reactivos, experimentan reacciones en las que se elimina N 2 para dar un residuo orgánico o residuos a través de rutas concertadas y no concertadas. Los isodizenos cíclicos, en particular, experimentan fácilmente reacciones de cicloreversión y eliminación quelotrópica. [2] Se cree que algunas de estas reacciones son procesos pericíclicos concertados , como lo demuestra la estereoespecificidad que es consistente con la conservación de la simetría orbital .
La ausencia de ciclobutano de la descomposición del isodiazeno derivado del azaciclo saturado de 5 miembros es una evidencia contra los radicales intermedios, y también se cree que el proceso es concertado y pericíclico.
Debido a la fácil eliminación del N 2 , la mayoría de los isodiazenos solo pueden aislarse en una matriz a temperaturas criogénicas. [3] Un pequeño número de derivados altamente obstaculizados con grupos R terciarios (p. Ej., R 1 = R 2 = t- Bu, estable a –127 ° C, se descompone a –90 ° C; R 1 —R 2 = C (CH 3 ) 2 CH 2 CH 2 CH 2 (CH 3 ) 2 C, estable hasta –78 ° C) se pueden aislar mediante preparación y cromatografía o filtración a baja temperatura como soluciones rojas. [4]
Se ha observado que los isodiazenos sirven como ligandos en complejos de metales de transición, incluidos los de molibdeno y vanadio. [5]
Ver también
Referencias
- ^ Química, Unión Internacional de Puras y Aplicadas. "Libro de oro IUPAC - isodiazenos" . goldbook.iupac.org . Consultado el 23 de enero de 2019 .
- ^ Kuznetsov, MA; Ioffe, BV (31 de agosto de 1989). "El estado actual de la química de los aminonitrenos y oxinitrenos". Reseñas de productos químicos rusos . 58 (8): 732–746. Código Bibliográfico : 1989RuCRv..58..732K . doi : 10.1070 / rc1989v058n08abeh003474 . ISSN 0036-021X .
- ^ Hanson, James Edward (1990). Aislamiento matricial de 1,1-diazenos (Tesis doctoral, parte I) . Pasadena, California: Caltech. págs. 2-31.
- ^ McIntyre, Daniel K .; Dervan, Peter B. (1982). "1,1-di-terc-butildiazeno". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 104 (23): 6466–6468. doi : 10.1021 / ja00387a061 .
- ^ Dilworth, JR (1 de enero de 2017). "Complejos de diazeno, diazenido, isodiazeno e hidrazido". Revisiones de química de coordinación . 330 : 53–94. doi : 10.1016 / j.ccr.2016.09.006 . ISSN 0010-8545 .