Complejo de carbino de metal de transición
Los complejos de carbino de metal de transición son compuestos organometálicos con un triple enlace entre el carbono y el metal de transición . Este triple enlace consta de un enlace σ y dos enlaces π . [1] El HOMO del ligando carbino interactúa con el LUMO del metal para crear el enlace σ. Los dos enlaces π se forman cuando los dos orbitales HOMO del metal retrodonan al LUMO del carbino. También se denominan alquilidinos metálicos: el carbono es un ligando de carbino . Tales compuestos son útiles en la síntesis orgánica de alquinos ynitrilos _ Han sido el centro de muchas investigaciones fundamentales. [2]
Los complejos de carbino de metal de transición son más comunes para los primeros metales de transición, especialmente niobio , tantalio , molibdeno , tungsteno y renio . También pueden tener metales de baja valencia así como metales de alta valencia.
El primer ejemplo de un complejo de carbino metálico fue preparado por la escuela de Fischer mediante el tratamiento de Cr(CO) 5 (C(OMe)Ph) con tricloruro de boro :
Desde entonces, se han preparado muchos complejos de carbino de alta valencia, a menudo mediante deshidrohalogenación de complejos de carbeno. Alternativamente, los ligandos de carbino sustituidos con amino a veces se forman tras la protonación de complejos de isonitrilo ricos en electrones . De manera similar, la O -protonación de los ligandos μ 3 -CO en grupos da complejos de hidroxicarbino. Se ha demostrado que los ligandos de vinilo se reorganizan en ligandos de carbino. La adición de electrófilos a los ligandos de vinilideno también produce complejos de carbino. [2]
Algunos carbinos metálicos se dimerizan para dar dimetalaciclobutadienos. En estos complejos, el ligando carbino sirve como ligando puente .
Se conocen muchos complejos de carbino unidos a grupos, típicamente con ligandos CO . Estos compuestos no presentan triples enlaces MC; en cambio, el carbono del carbino es tetraédrico. Algunos de los más conocidos son los derivados de tricobalto, que se preparan tratando carbonilo de cobalto con haloformas : [3]
