P4-t-Bu

P 4 - t -Bu es una sustancia química fácilmente accesible del grupo de poliaminofosfacenos peralquilados estéricamente impedidos neutrales , que son bases extremadamente fuertes pero nucleófilos muy débiles. P 4 - t -Bu también se puede considerar como triaminoiminofosforano tetramérico de estructura básica (H 2 N) 3 P = NH. La serie homóloga de poliaminofosfacenos [1] [2] P 1 a P 7 de la fórmula general con preferiblemente grupos metilo como R 1 , un grupo metilo o un grupo terc-butilo como un número par x entre 0 y 6 (P4 - t -Bu: R 1 = Me, R 2 = t -Bu und x = 3) [3] ha sido desarrollado por Reinhard Schwesinger; por lo tanto, las bases de fosfaceno resultantes también se denominan superbases de Schwesinger. [4] [5]

La síntesis convergente de P 4 - t -Bu [6] se deriva del pentacloruro de fósforo (1) y conduce en la rama [ A ] al aminotris bien caracterizado a través del cloruro de cloro (dimetilamino) fosfonio no aislado (2) [2 ] vía [tetrafluoroborato de (dimetilamino) fosfonio (3) y luego vía [ A2 ] al iminotris (dimetilamino) fosforano líquido [7] (4)

y en la rama [ B ] con pentacloruro de fósforo y terc -butilamonio cloruro de terc -butylphosphorimide tricloruro de (5) [8]

La reacción [ C ] del exceso de (4) con (5) produce el clorhidrato del producto objetivo P 4 - t -Bu (6) con un rendimiento del 93%.

que también se convierte en la sal de tetrafluoroborato (7) a partir de la cual se puede obtener la base libre (8) casi cuantitativamente con metóxido de potasio / amida de sodio [2] o con amida de potasio en amoniaco líquido . [9] La transferencia de los hidrocloruros higroscópicos y fácilmente solubles en agua y las bases libres líquidas a los tetrafluoroboratos, que son difíciles de solubilizar en agua, facilitan considerablemente la manipulación de las sustancias.

La síntesis convergente relativamente sencilla con reactivos fácilmente accesibles y muy buenos rendimientos de los intermedios hacen que P 4 - t -Bu sea una superbase de fosfaceno interesante. [10]