PMDTA ( N , N , N ' , N' ' , N' ' -pentametildietilentriamina ) es un compuesto orgánico con la fórmula [(CH 3 ) 2 NCH 2 CH 2 ] 2 NCH 3 . El PMDTA es un ligando tridentado básico, voluminoso y flexible que se utiliza en la química del organolitio . Es un líquido incoloro, aunque las muestras impuras aparecen amarillentas.
El PMDTA se prepara a partir de dietilentriamina mediante la reacción de Eschweiler-Clarke , que implica el uso de formaldehído y ácido fórmico . [1]
A diferencia de la dietilentriamina, las tres aminas del PMDTA son terciarias. Tanto el PMDTA como la dietilentriamina son ligandos tridentados que forman dos anillos de quelato de cinco miembros. Las propiedades donadoras de σ de los grupos amino de la dietilentriamina son mayores que las del PMDTA en los complejos de cobre (II). [2] Ambos ligandos pueden coordinar complejos metálicos en disposiciones en las que los tres centros de nitrógeno son coplanarios o mutuamente cis .
El PMDTA se utiliza para modificar la reactividad de los compuestos de organolitio , que se desagregan en presencia de bases de Lewis para mejorar su reactividad. [3] Comúnmente, la amina di terciaria TMEDA se usa en estas aplicaciones; se une al centro de litio como ligando bidentado. El PMDTA se comporta de forma análoga, pero como es tridentado, se une con más fuerza al litio. A diferencia de TMEDA, PMDTA forma complejos monoméricos con compuestos de organolitio. Ambas aminas afectan la regioquímica de la metalación. [3] [4]
En los aductos PMDTA / n- BuLi, los enlaces Li-C están muy polarizados, aumentando así la basicidad del grupo butilo. [5]
El efecto del PMDTA sobre la anilida de litio es ilustrativo del poder complejante del PMDTA. El complejo, [{PhN (H) Li} 3 · 2PMDTA], es trinuclear, con centros Li + aproximadamente colineales que tienen tres, cuatro y cinco coordenadas. El átomo de litio central de tres coordenadas no está unido al PMDTA. Uno de los centros terminales de Li es pseudo-tetraédrico en una esfera de coordinación N 4 . El otro átomo de litio terminal tiene cinco coordenadas y se une a dos centros anilino N y al PMDTA. [6]