PMDTA ( N , N , N′ , N′′ , N′′ -pentametildietilentriamina ) es un compuesto orgánico con la fórmula [(CH 3 ) 2 NCH 2 CH 2 ] 2 NCH 3 . El PMDTA es un ligando tridentado básico, voluminoso y flexible que se utiliza en la química del organolitio . Es un líquido incoloro, aunque las muestras impuras presentan un color amarillento.
El PMDTA se prepara a partir de dietilentriamina mediante la reacción de Eschweiler-Clarke , que implica el uso de formaldehído y ácido fórmico . [1]
A diferencia de la dietilentriamina, las tres aminas del PMDTA son terciarias. Tanto el PMDTA como la dietilentriamina son ligandos tridentados que forman dos anillos de quelato de cinco miembros. Las propiedades donantes de σ de los grupos amino de la dietilentriamina son mayores que las del PMDTA en los complejos de cobre (II). [2] Ambos ligandos pueden coordinar complejos metálicos en arreglos donde los tres centros de nitrógeno son coplanares o mutuamente cis .
PMDTA se utiliza para modificar la reactividad de los compuestos de organolitio , que se desagregan en presencia de bases de Lewis para mejorar su reactividad. [3] Comúnmente, la amina terciaria di TMEDA se usa en estas aplicaciones; se une al centro de litio como un ligando bidentado. El PMDTA se comporta de manera análoga, pero como es tridentado, se une más fuertemente al litio. A diferencia de TMEDA, PMDTA forma complejos monoméricos con compuestos de organolitio. Ambas aminas afectan la regioquímica de la metalación. [3] [4]
En los aductos PMDTA/ n -BuLi, los enlaces Li-C están altamente polarizados, lo que aumenta la basicidad del grupo butilo. [5]
El efecto de PMDTA sobre la anilida de litio es ilustrativo del poder complejante de PMDTA. El complejo, [{PhN(H)Li} 3 ·2PMDTA], es trinuclear y presenta centros Li + aproximadamente colineales que tienen tres, cuatro y cinco coordenadas. El átomo de litio central de tres coordenadas no está unido a PMDTA. Uno de los centros terminales de Li es pseudotetraédrico en una esfera de coordinación N 4 . El otro átomo de litio terminal tiene cinco coordenadas y se une a dos centros anilino N y al PMDTA. [6]