Interferencia de pentano
La interferencia del pentano o interacción sin -pentano es el impedimento estérico que experimentan los dos grupos metilo terminales en una de las conformaciones químicas del n-pentano . Las conformaciones posibles son combinaciones de conformaciones anti y conformaciones gauche y son anti-anti, anti-gauche + , gauche + - gauche + y gauche + - gauche − de las cuales la última es especialmente desfavorable energéticamente. En macromoléculas como el polietilenoLa interferencia del pentano ocurre entre cada quinto átomo de carbono. Las interacciones 1,3-diaxiales de los derivados del ciclohexano son un caso especial de este tipo de interacción, aunque en ese caso hay interacciones torpes adicionales compartidas entre los sustituyentes y el anillo. Un claro ejemplo de la interacción sin -pentano es evidente en los calores de formación diaxial frente a diecuatorial de cis 1,3-dialquil ciclohexanos. En relación con el confórmero diecuatorial, el confórmero diaxial es 2-3 kcal/mol más alto en energía que el valor que se esperaría basándose únicamente en las interacciones torpes . La interferencia del pentano ayuda a explicar las geometrías molecularesen muchos compuestos químicos, proporciones de productos y supuestos estados de transición. Un tipo específico de interacción sin-pentano se conoce como cepa alílica 1,3 o ( cepa A 1,3 ).
Por ejemplo, en ciertos aductos de aldol con grupos arilo disustituidos en 2,6, la geometría molecular tiene los átomos de hidrógeno vecinales en una configuración antiperiplanar tanto en una red cristalina ( difracción de rayos X ) como en protones en solución ( constantes de acoplamiento de RMN ) normalmente reservados para el la mayoría de los grupos voluminosos identifican ambos arenos: [1]
El otro factor que contribuye a explicar esta conformación es la reducción de la tensión alílica al minimizar el ángulo diedro entre el doble enlace areno y el protón metino .
Las interacciones sin-pentano son responsables de la dependencia de la conformación de la columna vertebral de las frecuencias de los rotámeros de la cadena lateral de la proteína y sus ángulos diédricos medios, [2] lo cual es evidente a partir del análisis estadístico de los rotámeros de la cadena lateral de la proteína en la biblioteca de rotámeros dependientes de la columna vertebral .
