Ligandos de fosfinimida
Los ligandos de fosfinimida, también conocidos como ligandos de fosforano iminato, son cualquiera de una clase de compuestos orgánicos de fórmula general NPR 3- . Los grupos R representan sustituyentes orgánicos o, en casos raros, haluros o grupos NR 2 . NPR 3 − es isoelectrónico con óxidos de fosfina (OPR 3 ) y silóxidos ([OSiR 3 ] − ), pero mucho más básico. [1] [2]Al variar los grupos R en P, se pueden producir una variedad de ligandos con diferentes propiedades estéricas y electrónicas, y debido al alto estado de oxidación del fósforo, estos ligandos tienen una buena estabilidad térmica. [3] Muchos complejos de fosfinimida de metales de transición se han desarrollado bien, al igual que los complejos de fosfinimida del grupo principal. [1]
En los complejos de fosfinimida del grupo principal, solo se observan modos de enlace terminales y puentes μ 2 -N. [2] Los ligandos doblados unidos terminalmente suelen tener ángulos de enlace MNP que oscilan entre 120 y 150°. [2] Las longitudes de los enlaces MN y NP son apropiadas para los dobles enlaces . Este enlace se puede describir mejor mediante un enlace simple covalente con una parte superpuesta de enlace polar. El modo de puente μ 2 -N surge cuando el par de electrones libres en el nitrógeno da lugar a la dimerización. [2] Estos complejos diméricos producen diferentes longitudes de enlace MN dependiendo de los ligandos presentes en el resto de la esfera del ligando de M. [2]Cuando el complejo contiene dos o cuatro ligandos idénticos, se observan distancias MN casi iguales, mientras que, cuando hay ligandos idénticos diferentes o impares en el complejo, las distancias MN son todas de longitud significativamente diferente. [2]
Las fosfoniminas con la fórmula R3P =NSiMe3 son particularmente útiles. Se preparan mediante la reacción de Staudinger de fosfinas terciarias con trimetilsilil azida:
Los derivados de litio, que existen como grupos tetraméricos en estado sólido, son reactivos útiles. [5] [2] [6]
