tetrafluoroborato
El tetrafluoroborato es el anión BF−
4. Esta especie tetraédrica es isoelectrónica con tetrafluoroberilato ( BeF2−
4), tetrafluorometano (CF 4 ) y tetrafluoroamonio ( NF+
4) y es de valencia isoelectrónica con muchas especies estables e importantes, incluido el anión perclorato , ClO−
4, que se utiliza de manera similar en el laboratorio. Surge por la reacción de sales de fluoruro con el ácido de Lewis BF 3 , tratamiento de ácido tetrafluorobórico con base, o por tratamiento de ácido bórico con ácido fluorhídrico .
La popularización de BF−
4ha llevado a una disminución del uso de ClO−
4en el laboratorio como un anión de coordinación débil. Con compuestos orgánicos, especialmente derivados de amina, ClO−
4forma derivados potencialmente explosivos. Desventajas de BF−
4incluyen su ligera sensibilidad a la hidrólisis y descomposición a través de la pérdida de un ligando de fluoruro, mientras que ClO−
4no sufre de estos problemas. Sin embargo, las consideraciones de seguridad eclipsan este inconveniente. Con un peso fórmula de 86,8, BF–
4también es convenientemente el anión de coordinación débil más pequeño desde el punto de vista del peso equivalente, lo que a menudo lo convierte en el anión de elección para preparar reactivos catiónicos o catalizadores para su uso en síntesis, en ausencia de otras diferencias sustanciales en factores químicos o físicos.
el novio−
4El anión es menos nucleofílico y básico (y por lo tanto se coordina más débilmente) que los nitratos, los haluros o incluso los triflatos . Así, cuando se utilizan sales de BF−
4, generalmente se puede suponer que el catión es el agente reactivo y este anión tetraédrico es inerte. BF−
4debe su inercia a dos factores: (i) es simétrico, de modo que la carga negativa se distribuye por igual entre cuatro átomos, y (ii) está compuesto por átomos de flúor altamente electronegativos, que disminuyen la basicidad del anión. Además de la naturaleza de coordinación débil del anión, BF−
4Las sales suelen ser más solubles en disolventes orgánicos (lipófilas) que las sales de nitrato o haluros relacionadas. Relacionados BF−
4son hexafluorofosfato , PF−
6y hexafluoroantimonato, SbF−
6, los cuales son incluso más estables frente a la hidrólisis y otras reacciones químicas y cuyas sales tienden a ser más lipófilas.
Ilustrativo de una sal de fluoroborato es [Ni(CH 3 CH 2 OH) 6 ](BF 4 ) 2 , un complejo octaédrico cinéticamente lábil, que se usa como fuente de Ni 2+ . [1]
Los cationes extremadamente reactivos, como los derivados de Ti, Zr, Hf y Si, de hecho extraen fluoruro de BF−
4, por lo que en tales casos BF−
4no es un anión "inocente" y deben emplearse aniones menos coordinantes (p. ej., SbF 6 – , BARF – , o [Al((CF 3 ) 3 CO) 4 ] – ). Además, en otros casos de complejos ostensiblemente "catiónicos", el átomo de flúor actúa de hecho como ligando puente entre el boro y el centro catiónico. Por ejemplo, se encontró cristalográficamente que el complejo de oro [μ-(DTBM- SEGPHOS )(Au–BF 4 ) 2 ] contenía dos puentes Au–F–B. [2]
A pesar de la baja reactividad del anión tetrafluoroborato en general, BF−
4sirve como fuente de flúor para entregar un equivalente de fluoruro a especies carbocatiónicas altamente electrófilas para generar enlaces carbono-flúor. La reacción de Balz-Schiemann para la síntesis de fluoruros de arilo es el ejemplo más conocido de tal reacción. [3] Se ha informado que los aductos de éter y halopiridina de HBF 4 son reactivos eficaces para la hidrofluoración de alquinos. [4]
