Tasa de ecuación


La ley de velocidad o ecuación de velocidad para una reacción química es una ecuación que vincula la velocidad de reacción inicial o directa con las concentraciones o presiones de los reactivos y los parámetros constantes (normalmente coeficientes de velocidad y órdenes de reacción parciales). [1] Para muchas reacciones, la velocidad inicial viene dada por una ley de potencia como

donde [A] y [B] expresan la concentración de las especies A y B, generalmente en moles por litro ( molaridad , M). Los exponentes x y y son las parciales órdenes de reacción para A y B y el general orden de reacción es la suma de los exponentes. Suelen ser números enteros positivos, pero también pueden ser cero, fraccionarios o negativos. La constante k es la constante de velocidad de reacción o el coeficiente de velocidad de la reacción. Su valor puede depender de condiciones tales como temperatura, fuerza iónica, área de superficie de un adsorbente o irradiación de luz.. Si la reacción se completa, la ecuación de velocidad para la velocidad de reacción se aplica durante el transcurso de la reacción.

Las reacciones elementales (de un solo paso) y los pasos de reacción tienen órdenes de reacción iguales a los coeficientes estequiométricos para cada reactivo. El orden general de la reacción, es decir, la suma de los coeficientes estequiométricos de los reactivos, es siempre igual a la molecularidad de la reacción elemental. Sin embargo, las reacciones complejas (de varios pasos) pueden tener o no órdenes de reacción iguales a sus coeficientes estequiométricos. Esto implica que el orden y la ecuación de velocidad de una reacción dada no pueden deducirse de manera confiable de la estequiometría y deben determinarse experimentalmente, ya que un mecanismo de reacción desconocidopuede ser elemental o complejo. Cuando se ha determinado la ecuación de velocidad experimental, a menudo se utiliza para la deducción del mecanismo de reacción .

La ecuación de velocidad de una reacción con un supuesto mecanismo de varios pasos a menudo se puede derivar teóricamente utilizando supuestos de estado cuasi-estacionario de las reacciones elementales subyacentes, y compararse con la ecuación de velocidad experimental como una prueba del mecanismo supuesto. La ecuación puede involucrar un orden fraccionario y puede depender de la concentración de una especie intermedia .

Una reacción también puede tener un orden de reacción indefinido con respecto a un reactivo si la velocidad no es simplemente proporcional a alguna potencia de la concentración de ese reactivo; por ejemplo, no se puede hablar del orden de reacción en la ecuación de velocidad para una reacción bimolecular entre moléculas adsorbidas :

Los prefactores -1, -2 y 3 (con signos negativos para los reactivos porque se consumen) se conocen como coeficientes estequiométricos . Una molécula de A se combina con dos de B para formar 3 de C, así que si usamos el símbolo [X] para el número de moles de la sustancia química X, [2]


Concentración de A (A 0 = 0,25 mol / L) y B frente al tiempo que alcanza el equilibrio k 1 = 2 min −1 y k −1 = 1 min −1
Evolución temporal de dos reacciones competitivas de primer orden con diferentes constantes de velocidad.