La síntesis de tiocarbamato de Riemschneider convierte los tiocianatos de alquilo o arilo en tiocarbamatos en condiciones ácidas, seguido de hidrólisis con agua helada. [1] La reacción fue descubierta por el químico alemán Randolph Riemschneider en 1951 como un método más eficiente para producir tiocarbamatos. [2] Algunas referencias deletrean el nombre Riemenschneider .
La reacción de Riemschneider también se puede utilizar para crear el correspondiente tiocarbamato sustituido en N a partir de un alcohol o alqueno . [3]
El mecanismo para la conversión de un alcohol al tiocarbamato N-sustituido se muestra a continuación. [4] La reacción procede en condiciones ácidas. El alcohol acepta un ion de hidrógeno del ácido sulfúrico para formar agua, que luego sale, creando un carbocatión . La forma mesomérica del cianogrupo reacciona con el carbocatión. El carbocatión es atacado por agua, que luego pierde hidrógeno para formar el producto. Luego, el producto sufre hidrólisis para formar el tiocarbamato N-sustituido.
La reacción requiere la formación de un carbocatión y no funciona para alcoholes primarios. Solo los alcoholes secundarios y terciarios experimentan la reacción de Riemschneider.
La síntesis de tiocarbamato de Riemschneider para compuestos aromáticos no funciona de manera eficiente para compuestos sustituidos en posición orto tales como compuestos derivados orto-carboxi, orto-metoxi u orto-nitro. La reacción tampoco es tan eficiente para los compuestos que son sensibles al ácido concentrado, como los tiocianofenoles. La reacción funciona bien para otros compuestos. Varios compuestos de tiocianato se sometieron a la síntesis de Riemschneider para formar tiocarbamatos y todos tenían puntos de fusión similares al valor predicho. [5]