El tiocianato (también conocido como rodanida ) es el anión [SCN] - . Es la base conjugada del ácido tiocianico . Los derivados comunes incluyen las sales incoloras tiocianato de potasio y tiocianato de sodio . Los compuestos orgánicos que contienen el grupo funcional SCN también se denominan tiocianatos. El tiocianato de mercurio (II) se usaba anteriormente en pirotecnia.
Nombres | |
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Nombre IUPAC preferido Tiocianato [1] | |
Otros nombres
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Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol ) | |
CHEBI | |
CHEMBL | |
ChemSpider | |
PubChem CID | |
UNII | |
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Propiedades | |
SCN - | |
Masa molar | 58.08 g · mol −1 |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
El tiocianato es análogo al ion cianato , [OCN] - , en el que el oxígeno se reemplaza por azufre . [SCN] - es uno de los pseudohaluros , debido a la similitud de sus reacciones con la de los iones haluro . El tiocianato solía ser conocido como rodanuro (de una palabra griega para rosa ) debido al color rojo de sus complejos con el hierro . El tiocianato se produce por reacción de azufre elemental o tiosulfato con cianuro :
- 8 CN - + S 8 → 8 SCN -
- CN - + S
2O2−
3→ SCN - + SO2−
3
La segunda reacción es catalizada por la tiosulfato sulfurtransferasa , una enzima mitocondrial hepática, y por otras transferasas de azufre, que juntas son responsables de alrededor del 80% del metabolismo del cianuro en el cuerpo. [2]
Tiocianatos orgánicos
Los derivados orgánicos y de metales de transición del ión tiocianato pueden existir como " isómeros de enlace ". En los tiocianatos, el grupo orgánico (o ion metálico) está unido al azufre: R − S − C≡N tiene un enlace sencillo S – C y un enlace triple C≡N. [3] En los isotiocianatos , el sustituyente está unido al nitrógeno: R − N = C = S tiene un doble enlace S = C y un doble enlace C = N:
Los tiocianatos orgánicos son valiosos componentes básicos en la química orgánica y permiten acceder de manera eficiente a varios grupos funcionales y andamios que contienen azufre. [4]
Síntesis
Existen varias rutas de síntesis, siendo la más básica la reacción entre haluros de alquilo y tiocianato alcalino en medios acuosos. [5] Los tiocianatos orgánicos se hidrolizan a tiocarbamatos en la síntesis de tiocarbamato de Riemschneider .
Química biológica del tiocianato en medicina.
Se sabe que el tiocianato [6] es una parte importante en la biosíntesis de hipotiocianito por una lactoperoxidasa . [7] [8] [9] Por lo tanto, la ausencia total de tiocianato o tiocianato reducido [10] en el cuerpo humano (por ejemplo, fibrosis quística ) es perjudicial para el sistema de defensa del huésped humano. [11] [12]
El tiocianato es un potente inhibidor competitivo del simportador de yoduro de sodio de la tiroides . [13] El yodo es un componente esencial de la tiroxina . Dado que los tiocianatos disminuirán el transporte de yoduro hacia las células foliculares tiroideas, disminuirán la cantidad de tiroxina producida por la glándula tiroides. Como tal, es mejor evitar los alimentos que contienen tiocianato en pacientes hipotiroideos con deficiencia de yodo. [14]
A principios del siglo XX, el tiocianato se usaba en el tratamiento de la hipertensión , pero ya no se usa debido a la toxicidad asociada. [15] Sin embargo, el nitroprusiato de sodio , un metabolito del cual es el tiocianato, todavía se usa para el tratamiento de una emergencia hipertensiva . La rodanesa cataliza la reacción del nitroprusiato de sodio con el tiosulfato para formar el metabolito tiocianato.
Química de coordinación
El tiocianato comparte su carga negativa aproximadamente por igual entre el azufre y el nitrógeno . Como consecuencia, el tiocianato puede actuar como nucleófilo en azufre o nitrógeno; es un ligando ambidentado . [SCN] - también puede unir dos (M − SCN − M) o incluso tres metales (> SCN− o −SCN <). La evidencia experimental lleva a la conclusión general de que los metales de clase A ( ácidos duros ) tienden a formar complejos de tiocianato unidos a N , mientras que los metales de clase B ( ácidos blandos ) tienden a formar complejos de tiocianatos unidos a S. A veces están implicados otros factores, por ejemplo, la cinética y la solubilidad, y puede producirse isomería de enlace, por ejemplo, [Co (NH 3 ) 5 (NCS)] Cl 2 y [Co (NH 3 ) 5 (SCN)] Cl 2 . [17] Se considera [SCN] como un ligando débil. ([ NCS ] es un ligando fuerte) [18]
Prueba de hierro (III) y cobalto (II)
Si se añade [SCN] - a una solución con iones de hierro (III) , se forma una solución de color rojo sangre debido principalmente a la formación de [Fe (SCN) (H 2 O) 5 ] 2+ , es decir, pentaaqua (tiocianato- N ) hierro (III). También se forman cantidades menores de otros compuestos hidratados: por ejemplo, Fe (SCN) 3 y [Fe (SCN) 4 ] - . [19]
De manera similar, el Co 2+ da un complejo azul con tiocianato. [20] Tanto los complejos de hierro como de cobalto se pueden extraer en disolventes orgánicos como éter dietílico o alcohol amílico. Esto permite la determinación de estos iones incluso en soluciones fuertemente coloreadas. La determinación de Co (II) en presencia de Fe (III) es posible añadiendo KF a la solución, que forma complejos incoloros, muy estables con Fe (III), que ya no reaccionan con SCN - . [ cita requerida ]
Los fosfolípidos o algunos detergentes ayudan a la transferencia de tiocianatohierro a disolventes clorados como el cloroformo y pueden determinarse de esta manera. [21]
Ver también
- Sulfobios
Referencias
- Greenwood, Norman N .; Earnshaw, Alan (1997). Química de los Elementos (2ª ed.). Butterworth-Heinemann . ISBN 978-0-08-037941-8.
Citas
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- ^ Abraham, Klaus; Buhrke, Thorsten; Lampen, Alfonso (24 de febrero de 2015). "Biodisponibilidad del cianuro después del consumo de una sola comida de alimentos que contienen altos niveles de glucósidos cianogénicos: un estudio cruzado en humanos" . Archivos de Toxicología . 90 (3): 559–574. doi : 10.1007 / s00204-015-1479-8 . PMC 4754328 . PMID 25708890 .
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