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Los subóxidos son una clase de óxidos en los que el elemento electropositivo está en exceso con respecto a los óxidos "normales" . [1] Cuando el elemento electropositivo es un metal, los compuestos a veces se denominan "ricos en metales". Por tanto, el óxido normal de cesio es Cs 2 O, que se describe como una sal Cs + de O 2− . Un subóxido de cesio es Cs 11 O 3 , donde la carga de Cs es claramente menor que 1+, pero el óxido todavía se describe como O 2− . Los subóxidos suelen presentar un enlace extenso entre el elemento electropositivo, lo que a menudo conduce a agrupaciones.

Ejemplos de subóxidos incluyen

Subóxidos que contienen metales [ editar ]

Los subóxidos son intermedios a lo largo de la vía que forma el óxido normal. Los subóxidos a veces son visibles cuando ciertos metales se exponen a pequeñas cantidades de O 2 :

22 Cs + 3 O 2 → 2 Cs 11 O 3
4 Cs 11 O 3 + 5 O 2 → 22 Cs 2 O

Varios subóxidos de cesio y rubidio se han caracterizado por cristalografía de rayos X . A partir de 1997, el inventario incluye los siguientes Rb 9 O 2 , Rb 6 O, Cs 11 O 3 , Cs 4 O, Cs 7 O, Cs 11 O 3 Rb, Cs 11 O 3 Rb 2 y Cs 11 O 3 Rb 3 . [1]

Los subóxidos son generalmente compuestos coloreados que indican un grado de deslocalización electrónica. Cs 7 O tiene una celda unitaria que contiene un grupo de Cs 11 O 3 y 10 átomos de Cs. El cúmulo se puede visualizar como compuesto por tres octaedros que comparten caras. En la imagen de abajo, los átomos de cesio son púrpuras y los de oxígeno son rojos. La distancia Cs-Cs en el cúmulo es 376 pm, que es menor que la distancia Cs-Cs en el metal de 576 pm. Rb 9 O 2 y Rb 6 O contienen el grupo Rb 9 O 2 , que se puede visualizar como dos octaedros que comparten caras. Rb 6 O se puede formular como (Rb 9 O 2 ) Rb3 . La distancia Rb-Rb en ​​el cúmulo es 352 pm, que es más corta que la Rb-Rb en ​​el metal de 485 pm. Se sugiere que los subóxidos de cesio juegan un papel en los fotocátodos Ag-O-Cs (S1) y multialcalinos Na-K-Sb-Cs . [3]

Subóxido de carbono [ editar ]

El subóxido de carbono adopta una estructura anodina. En cuanto a los cumulenos orgánicos relacionados (por ejemplo, cetena ), el C 3 O 2 obedece la regla del octeto .

Monóxido de titanio [ editar ]

Las estructuras de monóxido de titanio (TiO) existen como fases magneli. Uno de los métodos para preparar esta fase es una oxidación hidrotermal del precursor de titanio metálico puro. [2]

Compuestos relacionados [ editar ]

También se conocen subnitruros . Por ejemplo, Na 16 Ba 6 N dispone de un nitruro de -centrados octaédrica clúster de seis bario átomos embebidas en una matriz de sodio. [1]

Enlaces externos [ editar ]

Referencias [ editar ]

  1. ^ a b c Simon, A. ”Subóxidos y subnitruros de los grupos 1 y 2 - Metales con agujeros y túneles de tamaño atómico” Coordination Chemistry Reviews 1997, volumen 163, páginas 253-270. doi : 10.1016 / S0010-8545 (97) 00013-1
  2. ^ a b Jagminas, Arūnas; Ramanavičius, Simonas; Jasulaitiene, Vitalija; Šimėnas, Mantas (2019). "Síntesis hidrotermal y caracterización de películas de monóxido de titanio nanoestructuradas" . Avances RSC . 9 (69): 40727–40735. doi : 10.1039 / C9RA08463K . ISSN  2046-2069 .
  3. ^ Óxidos: química de estado sólido , Enciclopedia WH McCarrroll de química inorgánica . Editor R Bruce King, John Wiley and Sons. (1994) ISBN 0-471-93620-0