Un cumuleno es un hidrocarburo con tres o más dobles enlaces acumulativos (consecutivos) . [1] Son análogos a los alenos , solo que tienen una cadena más extensa. La molécula más simple de esta clase es el butatrieno ( H
2C = C = C = CH
2), que también se llama simplemente cumuleno . A diferencia de la mayoría de los alcanos y alquenos , los cumulenos tienden a ser rígidos, comparables a los alquinos , lo que los hace atractivos para la nanotecnología molecular . Los polinos son otro tipo de cadenas de carbono rígidas. Los cumulenos se encuentran en regiones del espacio exterior donde el hidrógeno es raro (ver astroquímica ). Los cumulenos que contienen heteroátomos se denominan heterocumulenos ; [2] un ejemplo es el subóxido de carbono .
Síntesis
La primera síntesis descrita de un butatriene es el de tetraphenylbutatriene en 1921. [3] El método sintético común más para la síntesis de butatriene se basa en el acoplamiento reductivo de un geminal dihalo vinilideno . [4] Se informó que el tetrafenilbutatrieno se sintetizó en 1977 por homocupuesto de 2,2-difenil-1,1,1-tribromoetano con cobre elemental en dimetilformamida . [5]
Estructura
La rigidez de los cumulenos surge del hecho de que los átomos de carbono internos llevan dos dobles enlaces. Su hibridación sp da como resultado dos enlaces π , uno para cada vecino, que son perpendiculares entre sí. Esta unión refuerza una geometría lineal de la cadena de carbono.
Los cumulenos con sustituyentes no equivalentes en cada extremo exhiben isomería . Si el número de dobles enlaces consecutivos es impar, existe isomería cis - trans como para los alquenos. Si el número de dobles enlaces consecutivos es par, hay quiralidad axial como para los alenos.
Cumulenos de metales de transición
El primer complejo reportado que contiene un ligando de vinilideno fue (Ph 2 C 2 Fe 2 (CO) 8 , derivado de la reacción de difenilceteno y Fe (CO) 5 Estructuralmente, esta molécula se asemeja al Fe 2 (CO) 9 , en donde un μ -CO El ligando se reemplaza por 1,1-difenilvinilideno, Ph 2 C 2. El primer complejo de vinilideno monometálico fue ( C 5 H 5 ) Mo ( P (C 6 H 5 ) 3 ) (CO) 2 [C = C (CN) 2 ] Cl. [6]
Ver también
- Ciclopropatrieno y ciclohexahexano , cumulenos cíclicos
Referencias
- ^ IUPAC , Compendio de terminología química , 2ª ed. (el "Libro de oro") (1997). Versión corregida online: (2006–) " cumulenes ". doi : 10.1351 / goldbook.C01440
- ^ IUPAC , Compendio de terminología química , 2ª ed. (el "Libro de oro") (1997). Versión corregida online: (2006–) " heterocumulenes ". doi : 10.1351 / goldbook.H02797
- ^ Brand, K. (17 de septiembre de 1921). "Über Untersuchungen in der Tetraarylbutan-Reihe und über das 1.1 4.4-Tetraphenyl-butatrien. (4. Mitteilung über die Reduktion organischer Halogen-verbindungen.)" . Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (Series A y B) . 54 (8): 1987-2006. doi : 10.1002 / cber.19210540828 .
- ^ Leroyer, Léo; Maraval, Valérie; Chauvin, Remi (2012). "Síntesis de la función del butatrieno C 4 : metodología y aplicaciones". Revisiones químicas . 112 (3): 1310-1343. doi : 10.1021 / cr200239h . ISSN 0009-2665 . PMID 22040177 .
- ^ Kunieda, Takehisa; Takizawa, Takeo (1977). "Preparación conveniente de tetraarilbutatrienos" . Boletín químico y farmacéutico . 25 (7): 1809–1810. doi : 10.1248 / cpb.25.1809 .
- ^ King, R. Bruce (agosto de 2004). "Los inicios de la química del complejo de metal vinilideno terminal a través de la analogía dicianometileno / oxígeno: complejos de metales de transición dicianovinilideno". Revisiones de química de coordinación . 248 (15-16): 1533-1541. doi : 10.1016 / j.ccr.2004.05.003 .