El blanqueo de la pulpa de madera es el procesamiento químico de la pulpa de madera para aclarar su color y blanquear la pulpa. El producto principal de la pulpa de madera es el papel , para el cual la blancura (similar, pero distinta del brillo) es una característica importante. [1] Estos procesos y química también son aplicables al blanqueo de pulpas que no son de madera, como las hechas de bambú o kenaf .
Brillo del papel
El brillo es la cantidad de luz incidente reflejada por el papel en condiciones específicas, [2] generalmente se informa como el porcentaje de luz reflejada, por lo que un número mayor significa un papel más brillante o más blanco. En los EE. UU., Se utilizan los estándares TAPPI T 452 [3] o T 525. La comunidad internacional utiliza las normas ISO . La Tabla 1 muestra cómo los dos sistemas califican los papeles de alto brillo, pero no hay una manera simple de convertir entre los dos sistemas porque los métodos de prueba son muy diferentes. [4] La clasificación ISO es más alta y puede estar por encima de 100. Esto se debe a que el papel blanco contemporáneo incorpora agentes blanqueadores fluorescentes (FWA). Debido a que el estándar ISO solo mide un rango estrecho de luz azul, no es directamente comparable a la visión humana de blancura o brillo. [5]
Tabla 1: Comparación de los sistemas de EE. UU. E ISO que califican los papeles de alto brillo | |
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Brillo TAPPI | Brillo ISO |
84 | 88 |
92 | 104 |
96 | 108 |
97 | 109+ |
El papel de periódico tiene un brillo ISO de 55 a 75. [6] El papel para escribir y para impresora sería típicamente tan brillante como 104 ISO.
Si bien los resultados son los mismos, los procesos y la química fundamental involucrados en el blanqueo de pulpas químicas (como kraft o sulfito ) son muy diferentes de los involucrados en el blanqueo de pulpas mecánicas (como piedra triturada, termomecánica o quimiotermomecánica). Las pulpas químicas contienen muy poca lignina, mientras que las pulpas mecánicas contienen la mayor parte de la lignina que estaba presente en la madera utilizada para hacer la pulpa. La lignina es la principal fuente de color en la pulpa debido a la presencia de una variedad de cromóforos presentes de forma natural en la madera o creados en la planta de celulosa .
Blanqueado de pulpas mecánicas
La pulpa mecánica retiene la mayor parte de la lignina presente en la madera utilizada para hacer la pulpa y, por lo tanto, contiene casi tanta lignina como celulosa y hemicelulosa. Sería poco práctico eliminar esta gran cantidad de lignina mediante blanqueo y no sería deseable ya que una de las grandes ventajas de la pulpa mecánica es el alto rendimiento de pulpa a base de madera utilizada. Por lo tanto, el objetivo de blanquear la pulpa mecánica (también conocido como abrillantador) es eliminar solo los cromóforos (grupos que causan el color). Esto es posible porque las estructuras responsables del color también son más susceptibles a la oxidación o reducción .
El peróxido de hidrógeno alcalino es el agente blanqueador más utilizado para la pulpa mecánica. La cantidad de base, como el hidróxido de sodio, es menor que la utilizada en el blanqueo de pulpas químicas y las temperaturas son más bajas. Estas condiciones permiten que el peróxido alcalino oxide selectivamente los grupos conjugados no aromáticos responsables de absorber la luz visible. La descomposición del peróxido de hidrógeno es catalizada por metales de transición , y el hierro , el manganeso y el cobre son de particular importancia en el blanqueo de pulpa. El uso de agentes quelantes como EDTA para eliminar algunos de estos iones metálicos de la pulpa antes de agregar peróxido permite que el peróxido se use de manera más eficiente. También se añaden sales de magnesio y silicato de sodio para mejorar el blanqueo con peróxido alcalino. [7]
El ditionito de sodio (Na 2 S 2 O 4 ), también conocido como hidrosulfito de sodio, es el otro reactivo principal utilizado para dar brillo a las pulpas mecánicas. A diferencia del peróxido de hidrógeno, que oxida los cromóforos, el ditionito reduce estos grupos causantes de color. El ditionito reacciona con el oxígeno , por lo que el uso eficiente del ditionito requiere que la exposición al oxígeno se reduzca al mínimo durante su uso. [2]
Los agentes quelantes pueden contribuir a la ganancia de brillo secuestrando iones de hierro, por ejemplo como complejos EDTA, que son menos coloreados que los complejos formados entre el hierro y la lignina. [2]
Las ganancias de brillo logradas en el blanqueo de pulpas mecánicas son temporales, ya que casi toda la lignina presente en la madera todavía está presente en la pulpa. La exposición al aire y la luz puede producir nuevos cromóforos a partir de esta lignina residual. [8] Esta es la razón por la que los periódicos se vuelven amarillos con el paso del tiempo. El amarilleo también se produce debido al encolado ácido . [ aclaración necesaria ]
Blanqueo de pulpa reciclada
El peróxido de hidrógeno y el ditionito de sodio se utilizan para aumentar el brillo de la pulpa destintada . [9] Los métodos de blanqueo son similares para la pulpa mecánica en la que el objetivo es hacer que las fibras sean más brillantes.
Blanqueado de pulpas químicas
Las pulpas químicas, como las del proceso kraft o la pulpa al sulfito, contienen mucha menos lignina que las pulpas mecánicas (<5% en comparación con aproximadamente el 40%). El objetivo del blanqueo de pulpas químicas es eliminar esencialmente toda la lignina residual, por lo que el proceso se denomina deslignificación. El hipoclorito de sodio ( blanqueador doméstico ) se utilizó inicialmente para blanquear pulpas químicas, pero fue reemplazado en gran parte por el cloro en la década de 1930 . Las preocupaciones sobre la liberación de compuestos organoclorados al medio ambiente impulsaron el desarrollo de procesos de blanqueo sin cloro elemental (ECF) y totalmente libre de cloro (TCF).
La deslignificación de pulpas químicas se compone frecuentemente de cuatro o más pasos discretos, con cada paso designado por una letra en la Tabla 2: [10]
Tabla 2: Pasos de deslignificación de pulpas químicas | |
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Producto químico o proceso utilizado | Designación de la letra |
Cloro | C |
Hipoclorito de sodio | H |
Dioxido de cloro | D |
Extracción con hidróxido de sodio | mi |
Oxígeno | O |
Peróxido de hidrógeno alcalino | PAG |
Ozono | Z |
Quelación para eliminar metales | Q |
Enzimas (especialmente xilanasa ) | X |
Perácidos ( peroxiácidos ) | Paa |
Ditionito de sodio (hidrosulfito de sodio) | Y |
Una secuencia de blanqueo de la década de 1950 podría verse así: CEHEH . La pulpa habría sido expuesta a cloro, extraída (lavada) con una solución de hidróxido de sodio para eliminar la lignina fragmentada por la cloración, tratada con hipoclorito de sodio, lavada nuevamente con hidróxido de sodio y sometida a un tratamiento final con hipoclorito. Un ejemplo de una secuencia moderna totalmente libre de cloro (TCF) es OZEPY, donde la pulpa se trataría con oxígeno, luego con ozono, se lavaría con hidróxido de sodio y luego se trataría en secuencia con peróxido alcalino y ditionito de sodio.
Cloro e hipoclorito
El cloro reemplaza al hidrógeno en los anillos aromáticos de la lignina a través de la sustitución aromática , oxida los grupos colgantes a ácidos carboxílicos y agrega dobles enlaces carbono-carbono en las cadenas laterales de la lignina. El cloro también ataca a la celulosa , pero esta reacción ocurre predominantemente a pH 7, donde el ácido hipocloroso no ionizado , HClO, es la principal especie de cloro en solución. [11] Para evitar una degradación excesiva de la celulosa, la cloración se realiza a un pH <1,5.
- Cl 2 + H 2 O ⇌ H + + Cl - + HClO
A pH> 8, la especie dominante es el hipoclorito, ClO - , que también es útil para la eliminación de lignina. El hipoclorito de sodio se puede comprar o generar in situ haciendo reaccionar cloro con hidróxido de sodio .
- 2 NaOH + Cl 2 ⇌ NaOCl + NaCl + H 2 O
La principal objeción al uso de cloro para blanquear la pulpa son las grandes cantidades de compuestos organoclorados solubles producidos y liberados al medio ambiente.
Dioxido de cloro
El dióxido de cloro , ClO 2 es un gas inestable con una solubilidad moderada en agua. Por lo general, se genera en una solución acuosa y se usa de inmediato porque se descompone y es explosivo en concentraciones más altas. Se produce haciendo reaccionar clorato de sodio con un agente reductor como el dióxido de azufre .
- 2 NaClO 3 + H 2 SO 4 + SO 2 → 2 ClO 2 + 2 NaHSO 4
El dióxido de cloro a veces se usa en combinación con cloro, pero se usa solo en secuencias de blanqueo ECF (sin cloro elemental). Se utiliza a pH moderadamente ácido (3,5 a 6). El uso de dióxido de cloro minimiza la cantidad de compuestos organoclorados producidos. [8] El dióxido de cloro (tecnología ECF) es actualmente el método de blanqueo más importante a nivel mundial. Aproximadamente el 95% de toda la pulpa Kraft blanqueada se fabrica utilizando dióxido de cloro en secuencias de blanqueo ECF. [12]
Extracción o lavado
Todos los agentes blanqueadores utilizados para deslignificar la pulpa química, con la excepción del ditionito de sodio, descomponen la lignina en moléculas más pequeñas que contienen oxígeno. Estos productos de degradación son generalmente solubles en agua, especialmente si el pH es superior a 7 (muchos de los productos son ácidos carboxílicos ). Estos materiales deben eliminarse entre las etapas de blanqueo para evitar el uso excesivo de productos químicos blanqueadores, ya que muchas de estas moléculas más pequeñas aún son susceptibles a la oxidación. La necesidad de minimizar el uso de agua en las plantas de celulosa modernas ha impulsado el desarrollo de equipos y técnicas para el uso eficiente del agua disponible. [13]
Oxígeno
El oxígeno existe como un estado triplete en el estado fundamental , que es relativamente no reactivo y necesita radicales libres o sustratos muy ricos en electrones, como grupos fenólicos de lignina desprotonados . La producción de estos grupos fenóxido requiere que la deslignificación con oxígeno se realice en condiciones muy básicas (pH> 12). Las reacciones involucradas son principalmente reacciones de un solo electrón ( radicales ). [14] [15] El oxígeno abre anillos y escinde las cadenas laterales dando una mezcla compleja de pequeñas moléculas oxigenadas. Los compuestos de metales de transición , particularmente los de hierro , manganeso y cobre , que tienen múltiples estados de oxidación, facilitan muchas reacciones de radicales e impactan la deslignificación del oxígeno. [16] [17] Si bien las reacciones de los radicales son en gran parte responsables de la deslignificación, son perjudiciales para la celulosa. Los radicales a base de oxígeno, especialmente los radicales hidroxilo , HO •, pueden oxidar los grupos hidroxilo en las cadenas de celulosa a cetonas y, en las condiciones fuertemente básicas utilizadas en la deslignificación con oxígeno, estos compuestos experimentan reacciones aldólicas inversas que conducen a la ruptura de las cadenas de celulosa. Las sales de magnesio se agregan a la deslignificación con oxígeno para ayudar a preservar las cadenas de celulosa, [16] pero no se ha confirmado el mecanismo de esta protección.
Peróxido de hidrógeno
El uso de peróxido de hidrógeno para deslignificar la pulpa química requiere condiciones más vigorosas que para el abrillantamiento de la pulpa mecánica. Tanto el pH como la temperatura son más altos cuando se trata pulpa química. La química es muy similar a la involucrada en la deslignificación por oxígeno, en términos de las especies de radicales involucradas y los productos producidos. [18] El peróxido de hidrógeno a veces se usa con oxígeno en la misma etapa de blanqueo y esto da la designación de letra Op en las secuencias de blanqueo. Los iones metálicos con actividad redox, en particular el manganeso , Mn (II / IV), catalizan la descomposición del peróxido de hidrógeno, por lo que se puede lograr alguna mejora en la eficacia del blanqueo con peróxido si se controlan los niveles de metales. [19]
Ozono
El ozono es un agente oxidante muy poderoso y el mayor desafío al usarlo para blanquear la pulpa de madera es obtener suficiente selectividad para que la celulosa deseada no se degrade. El ozono reacciona con los dobles enlaces carbono-carbono de la lignina, incluidos los que se encuentran dentro de los anillos aromáticos. En la década de 1990, el ozono se promocionó como un buen reactivo para blanquear la pulpa sin ningún producto químico que contenga cloro (totalmente libre de cloro, TCF). El énfasis ha cambiado y el ozono se considera un complemento del dióxido de cloro en las secuencias de blanqueo que no utilizan cloro elemental (sin cloro elemental, ECF). Más de veinticinco plantas de celulosa en todo el mundo han instalado equipos para generar y utilizar ozono. [20]
Lavado quelante
Ya se ha mencionado el efecto de los metales de transición como el Mn en algunas de las etapas de blanqueo. A veces es beneficioso eliminar algunos de estos iones metálicos activos redox de la pulpa lavando la pulpa con un agente quelante como EDTA o DTPA . [21] Esto es más común en las secuencias de blanqueo TCF por dos razones: las etapas de cloro ácido o dióxido de cloro tienden a eliminar los iones metálicos (los iones metálicos suelen ser más solubles a pH más bajo) y las etapas TCF dependen más de los agentes blanqueadores a base de oxígeno. , que son más susceptibles a los efectos perjudiciales de estos iones metálicos. Los lavados de quelantes se llevan a cabo generalmente a un pH o cerca de 7. Las soluciones de pH más bajo son más efectivas para eliminar los metales de transición activos redox ( Mn , Fe , Cu ), pero también eliminan la mayoría de los iones metálicos beneficiosos, especialmente el magnesio . [22] Un impacto negativo de los agentes quelantes, como el DTPA, es su toxicidad para los lodos activados en el tratamiento del efluente de la fabricación de pasta Kraft. [23]
Otros agentes blanqueadores
Se ha utilizado una variedad de agentes blanqueadores menos comunes en pastas químicas. Incluyen ácido peroxiacético , [24] ácido peroxifórmico , [24] peroximonosulfato de potasio (Oxone), [24] dimetildioxirano , [25] que se genera in situ a partir de acetona y peroximonosulfato de potasio y ácido peroximonofosfórico . [26]
En el blanqueo de la pulpa se han utilizado enzimas como la xilanasa [24] para aumentar la eficacia de otros productos químicos blanqueadores. Se cree que la xilanasa hace esto escindiendo los enlaces lignina-xilano para hacer que la lignina sea más accesible a otros reactivos. [2] Es posible que otras enzimas, como las que utilizan los hongos para degradar la lignina, sean útiles en el blanqueo de la pulpa. [27]
Consideraciones ambientales
El blanqueo de pulpas químicas tiene el potencial de causar un daño ambiental significativo, principalmente a través de la liberación de materiales orgánicos en los cursos de agua. Las plantas de celulosa casi siempre están ubicadas cerca de grandes masas de agua porque requieren cantidades sustanciales de agua para sus procesos. Una mayor conciencia pública sobre los problemas ambientales de los años setenta y ochenta, como lo demuestra la formación de organizaciones como Greenpeace , influyó en la industria de la fabricación de pasta y los gobiernos para abordar la liberación de estos materiales al medio ambiente. [28]
El blanqueo convencional que utiliza cloro elemental produce y libera al medio ambiente grandes cantidades de compuestos orgánicos clorados , incluidas las dioxinas cloradas . [29] Las dioxinas están reconocidas como contaminantes ambientales persistentes, reguladas internacionalmente por el Convenio de Estocolmo sobre contaminantes orgánicos persistentes .
Las dioxinas son altamente tóxicas y los efectos sobre la salud de los seres humanos incluyen problemas reproductivos, de desarrollo, inmunes y hormonales. Se sabe que son cancerígenos . Más del 90% de la exposición humana se produce a través de los alimentos, principalmente carne, lácteos, pescado y mariscos, ya que las dioxinas se acumulan en la cadena alimentaria en el tejido graso de los animales. [30]
Como resultado, a partir de la década de 1990, el uso de cloro elemental en el proceso de deslignificación se redujo sustancialmente y se reemplazó por los procesos de blanqueo ECF (Elemental Chlorine Free) y TCF (Totally Chlorine Free). En 2005, el cloro elemental se usó en el 19-20% de la producción de pulpa kraft a nivel mundial, frente al 90% en 1990. El 75% de la pulpa kraft usaba ECF, y el 5-6% restante usaba TCF. [31] La mayor parte de la pulpa TCF se produce en Suecia y Finlandia para su venta en Alemania, [31] todos los mercados con un alto nivel de conciencia medioambiental. En 1999, la celulosa TCF representaba el 25% del mercado europeo. [32]
El blanqueo TCF, al eliminar el cloro del proceso, reduce los compuestos orgánicos clorados a niveles de fondo en el efluente de la planta de celulosa. [33] El blanqueo ECF puede reducir sustancialmente, pero no eliminar por completo, los compuestos orgánicos clorados, incluidas las dioxinas, del efluente. Si bien las plantas ECF modernas pueden lograr emisiones de compuestos orgánicos clorados (AOX) de menos de 0.05 kg por tonelada de pulpa producida, la mayoría no logra este nivel de emisiones. Dentro de la UE, el promedio de emisiones de compuestos orgánicos clorados para las plantas ECF es de 0,15 kg por tonelada. [34]
Sin embargo, ha habido desacuerdo sobre los efectos ambientales comparativos del blanqueamiento ECF y TCF. Algunos investigadores encontraron que no hay diferencia ambiental entre ECF y TCF [35] mientras que otros concluyeron que entre los efluentes ECF y TCF antes y después del tratamiento secundario, los efluentes TCF son los menos tóxicos. [36]
Ver también
- Johan Richter - inventor del proceso continuo para blanquear la pulpa de madera
- Productos químicos de papel
Referencias
- ^ "Discusión de PaperOnWeb de brillo y blancura" . Consultado el 17 de septiembre de 2007 .
- ^ a b c d Biermann, Christopher J. (1993). Fundamentos de la fabricación de pasta y papel . San Diego: Academic Press, Inc. ISBN 0-12-097360-X. OCLC 27173529 .
- ^ "Página no encontrada" . Archivado desde el original el 15 de abril de 2013 . Consultado el 26 de febrero de 2016 . Citar utiliza un título genérico ( ayuda )
- ^ "Comparación TAPPI de brillo TAPPI e ISO" . Archivado desde el original el 6 de octubre de 2007 . Consultado el 15 de septiembre de 2007 .
- ^ http://www.axiphos.com/BrightnessReview.pdf
- ^ Ducey, Michael (junio de 2004). "Adaptación de las calidades del papel de periódico a la tecnología de la prensa" . La Revista Internacional de Tecnología de Periódicos . Archivado desde el original el 16 de agosto de 2007 . Consultado el 15 de septiembre de 2007 .
- ^ "Información de productos químicos de blanqueo de pulpa de PQ Corp" . Archivado desde el original el 2 de abril de 2007 . Consultado el 17 de septiembre de 2007 .
- ^ a b E. Sjöström (1993). Química de la madera: fundamentos y aplicaciones . Prensa académica . ISBN 0-12-647480-X. OCLC 58509724 .
- ^ "Papel reciclado Treecycle; sobre el reciclaje y el papel reciclado" . treecycle.com.
- ^ "Descripción PaperOnWeb de las secuencias de blanqueo" . Consultado el 17 de septiembre de 2007 .
- ^ Justo, GM; Morris, JC; Chang, SL; Weil, I .; Burden, RP (1948). "El comportamiento del cloro como desinfectante del agua". Mermelada. Asoc . Obras Hidráulicas . 40 (5): 1051–1061. doi : 10.1002 / j.1551-8833.1948.tb15055.x . PMID 18145494 .
- ^ "AET - Informes - Ciencia - Tendencias en la producción mundial de pulpa química blanqueada: 1990-2005" . Archivado desde el original el 30 de julio de 2017 . Consultado el 26 de febrero de 2016 .
- ^ Sillanpää, Mervi (2005). "Estudios sobre lavado en blanqueo de pulpa kraft" (Tesis; PDF) . Facultad de Tecnología de la Universidad de Oulu, Finlandia . Consultado el 19 de septiembre de 2007 . Cite journal requiere
|journal=
( ayuda ) - ^ Starnes, WH (1991). Química de la deslignificación con oxígeno, ozono y peróxidos . Ann Arbor, MI: Libros agotados a pedido de UMI.
- ^ Singh, RP (1979). El blanqueo de la pulpa (3ª ed.). Atlanta: Prensa TAPPI.
- ^ a b McDonough, Thomas Joseph (enero de 1983). "Procesos de blanqueo con oxígeno: una descripción general" (PDF) . Serie de documentos técnicos del IPC . 132 . Archivado desde el original (PDF) el 20 de febrero de 2009 . Consultado el 19 de septiembre de 2007 .
- ^ Johansson, E .; S. Ljunggren (1991). "La reactividad de los compuestos modelo de lignina y la influencia de los iones metálicos durante el blanqueo con oxígeno y peróxido de hidrógeno". Actas del Séptimo Simposio Internacional sobre Química de la Madera y la Pulpa, vol. Yo . Pekín, RP China. págs. 180–187.
- ^ Suss, HU; NF Nimmerfroh (1993). "Blanqueamiento con peróxido - Revisión de tecnología". Taller sobre tecnologías emergentes de pulpa y blanqueo sin cloro . Raleigh, Carolina del Norte
- ^ Haugan, Marianne; Gregersen, Øyvind Weiby (2006). "Blanqueo con peróxido de hidrógeno de finos pulpares mecánicos" . Revista nórdica de investigación sobre pulpa y papel . chemeng.ntnu.no. 21 (1): 105-110. doi : 10.3183 / npprj-2006-21-01-p105-110 . S2CID 94131236 .
- ^ "Uso de ozono de la página web de Air Liquide" . Archivado desde el original el 8 de agosto de 2007 . Consultado el 19 de septiembre de 2007 .
- ^ Qiu, Z .; Ni, Y .; Yang, S. (2003). "Uso de DTPA para disminuir la descomposición de peróxido inducida por manganeso". Revista de química y tecnología de la madera . 23 (1): 1–11. doi : 10.1081 / WCT-120018612 . ISSN 0277-3813 .
- ^ "Datos de Dow Chem. Presentados en 1994 y 1996 International Pulp Bleaching Conferences" . Consultado el 19 de septiembre de 2007 .[ enlace muerto ]
- ^ Larisch, BC; Duff, SJB (1997). "Efecto de H 2 O 2 y DTPA sobre las características y tratamiento de efluentes de la pulpa kraft TCF (totalmente libre de cloro) y ECF (elementalmente libre de cloro)". Ciencia y Tecnología del Agua . 35 (2-3). doi : 10.1016 / S0273-1223 (96) 00928-6 . ISSN 0273-1223 .
- ^ a b c d Ragauskas, AJ; Encuesta KM; AJ Cesternino (abril de 1993). "Efecto de los procedimientos de pretratamiento con xilanasa para el blanqueo sin cloro" (PDF) . Serie de artículos técnicos IPST, Instituto de Ciencia del Papel de Atlanta, Georgia y Tecnología . 482 . Consultado el 20 de septiembre de 2007 .
- ^ Bouchard, J .; Maine, C .; Berry, RM; Argyropoulos, DS (1996). "Blanqueo de pulpa kraft con dimetildioxirano: estabilidad de los oxidantes" . Lata. J. Chem . 74 (2): 232–237. doi : 10.1139 / v96-026 .
- ^ Springer, EL (diciembre de 1997). "Deslignificación de pulpa de madera y kraft con ácido peroximonofosfórico". Revista de ciencia de la pulpa y el papel . 23 (12): 582–584.
- ^ Harazono, Koicho; Ryuichiro Kondo; Kokki Sak (marzo de 1996). "Blanqueo de pulpa Kraft de madera dura con peroxidasa de manganeso de Phanerochaete sordida YK-624 sin adición de MnSO (inf4)" . Microbiología aplicada y ambiental . 62 (3): 913–917. doi : 10.1128 / AEM.62.3.913-917.1996 . PMC 1388804 . PMID 16535279 .
- ^ Sonnenfeld, David A. (1999). "Movimientos sociales y modernización ecológica: la transformación de la fabricación de celulosa y papel, Papel: WP00-6-Sonnenfeld" . Taller de Berkeley sobre política ambiental . Berkeley, CA: Instituto de Estudios Internacionales (Universidad de California, Berkeley) . Consultado el 20 de septiembre de 2007 .
- ^ Efluentes de plantas de celulosa con blanqueo - PSL1 . Health Canada. 1991. ISBN 0-662-18734-2. Consultado el 21 de septiembre de 2007 .
- ^ "Dioxinas y sus efectos sobre la salud humana" . Organización Mundial de la Salud. 2010 . Consultado el 11 de junio de 2010 .
- ^ a b "Preguntas frecuentes sobre las fábricas de celulosa Kraft" (PDF) . gunnspulpmill.com.au . Investigación conjunta Ensis / CSIRO (Australia) (www.csiro.au). 4 de marzo de 2005. Archivado desde el original (PDF) el 2 de diciembre de 2007.
- ^ "Asociación de Productos Libres de Cloro". CFPA hoy . Primavera de 1999.
- ^ Universidad de Duke; Fondo de Defensa Ambiental; Johnson & Johnson (diciembre de 1995). "Comparación ambiental de la fabricación de pulpa Kraft blanqueada" (PDF) . Fondo de Defensa Ambiental. Archivado desde el original (PDF) el 1 de diciembre de 2006 . Consultado el 18 de noviembre de 2007 .
- ^ Grupo de trabajo ad hoc de la Comisión Europea (mayo de 2006). "Revisión de los criterios de ecoetiquetado para papel tisú: comentarios y antecedentes del segundo borrador de propuesta" (PDF) . Archivado desde el original (PDF) el 6 de agosto de 2009. Cite journal requiere
|journal=
( ayuda ) - ^ "ECF y TCF: toxicidad un análisis de datos publicados recientemente" . Investigación conjunta de la Alianza para la Tecnología Ambiental (Asociación Internacional) [1] . Octubre de 1994. Archivado desde el original el 4 de noviembre de 2007 . Consultado el 26 de octubre de 2007 .
- ^ Tarkpea, Maria; et al. (1999). "Toxicidad de los efluentes de blanqueo de pulpa kraft convencionales, elementales libres de cloro y totalmente libres de cloro evaluada mediante bioensayos letales y subletales a corto plazo". Toxicología y Química Ambiental . 18 (11): 2487–2496. doi : 10.1002 / etc.5620181115 .