Complejos de metales de transición de 2,2'-bipiridina
Los complejos de metales de transición de 2,2'-bipiridina son complejos de coordinación que contienen uno o más ligandos de 2,2'-bipiridina . Se han descrito complejos para todos los metales de transición. Aunque pocos tienen algún valor práctico, estos complejos han sido influyentes. [1] La 2,2'-bipiridina se clasifica como un ligando de diimina . A diferencia de las estructuras de los complejos de piridina , los dos anillos en bipy son coplanares, lo que facilita la deslocalización de electrones. Como consecuencia de esta deslocalización, los complejos bipy a menudo exhiben propiedades ópticas y redox distintivas.
Bipy forma una amplia variedad de complejos. Casi siempre, es un ligando bidentado, que une centros metálicos con los dos átomos de nitrógeno. Ejemplos:
Los complejos de bipiridina absorben intensamente en la parte visible del espectro. Las transiciones electrónicas se atribuyen a la transferencia de carga de metal a ligando (MLCT). En los "complejos tris(bipy)", tres moléculas de bipiridina se coordinan con un ion metálico, escrito como [M(bipy) 3 ] n + (M = ion metálico; Cr, Fe, Co, Ru, Rh, etc.). Estos complejos tienen estructuras octaédricas de seis coordenadas y existen como pares enantioméricos :
Estos y otros complejos homolépticos tris-2,2′-bipy de muchos metales de transición son electroactivos. A menudo, tanto las reacciones electroquímicas centradas en el metal como las centradas en el ligando son reacciones reversibles de un electrón que se pueden observar mediante voltamperometría cíclica . En condiciones fuertemente reductoras, algunos complejos tris(bipy) pueden reducirse a derivados neutros que contienen ligandos bipy- . Los ejemplos incluyen M(bipy) 3 , donde M = Al, Cr, Si. [3]
Los complejos planos cuadrados del tipo [Pt(bipy) 2 ] 2+ reaccionan con los nucleófilos debido al choque estérico entre las posiciones 6,6' entre el par de ligandos bipy. Este choque está indicado por la inclinación de los anillos de piridilo fuera del plano definido por PtN 4 . [4]
Se han descrito muchas variantes de bipy con anillo sustituido. [5] [6] Los sustituyentes alquilo mejoran la solubilidad de los complejos en disolventes orgánicos. Los sustituyentes 6,6' tienden a proteger el centro metálico. [7]
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