Fotoácido
 | Se ha sugerido que este artículo se divida en un nuevo artículo titulado Triflato de thiphenylsulfonium . ( Discutir ) ( noviembre de 2020 ) |
Los fotoácidos son moléculas que se vuelven más ácidas al absorber la luz. O la luz causa una fotodisociación para producir un ácido fuerte o la luz causa una fotoasociación (como una reacción de formación de anillos ) que conduce a una mayor acidez y disociación de un protón.
Hay dos tipos principales de moléculas que liberan protones al iluminarse: generadores de fotoácidos (PAG) y fotoácidos (PAH). Los PAG experimentan una fotodisociación de protones de manera irreversible, mientras que los PAH son moléculas que experimentan una fotodisociación de protones y una reasociación térmica. [1] En este último caso, el estado excitado es fuertemente ácido, pero reversible.
Generadores de fotoácidos
Un ejemplo debido a la fotodisociación es el triflato de trifenilsulfonio. Esta sal incolora consta de un catión sulfonio y el anión triflato . Se conocen muchas sales relacionadas, incluidas las que tienen otros aniones no coordinantes y las que tienen diversos sustituyentes en los anillos de fenilo.
Las sales de trifenilsulfonio absorben a una longitud de onda de 233 nm, lo que induce la disociación de uno de los tres anillos de fenilo . Este radical fenilo disociado luego se vuelve a combinar con el difenilsulfonio restante para liberar un ion H + . [2] La segunda reacción es irreversible y, por lo tanto, todo el proceso es irreversible, por lo que el triflato de trifenilsulfonio es un generador de fotoácidos. Los productos finales son, por tanto, un sulfuro orgánico neutro y el ácido tríflico ácido fuerte .
- [(C 6 H 5 ) 3 S + ] [CF 3 SO-
3] + h ν → [(C 6 H 5 ) 2 S + . ] [CF 3 SO-
3] + C 6 H.
5 - [(C 6 H 5 ) 2 S + . ] [CF 3 SO-
3] + C 6 H.
5 → (C 6 H 5 C 6 H 4 ) (C 6 H 5 ) S + [CF 3 SO-
3] [H + ]
Las aplicaciones de estos fotoácidos incluyen la fotolitografía [3] y la catálisis de la polimerización de epóxidos .
Fotoácidos
Un ejemplo de un fotoácido que se somete a transferencia de protones en estado excitado sin fotólisis previa es el colorante fluorescente piranina (8-hidroxi-1,3,6-pirenotrisulfonato o HPTS). [4]
El ciclo de Förster fue propuesto por Theodor Förster [5] y combina el conocimiento de la constante de disociación ácida del estado fundamental (pK a ), la absorción y los espectros de fluorescencia para predecir el pK a en el estado excitado de un fotoácido.
Referencias
- ^ VK Johns, PK Patel, S. Hassett, P. Calvo-Marzal, Y. Qin y KY Chumbimuni-Torres, Detección de iones activados por luz visible utilizando un polímero fotoácido para la detección de calcio , Anal. Chem. 2014 , 86 , 6184−6187. (Publicado en línea: 3 de junio de 2014) doi : 10.1021 / ac500956j
- ^ WD Hinsberg, GM Wallraff, Resistencias litográficas , Enciclopedia Kirk-Othmer de tecnología química, Wiley-VCH, Weinheim, 2005 . (Publicado en línea: 17 de junio de 2005) doi : 10.1002 / 0471238961.1209200808091419.a01.pub2
- ^ JV Crivello El descubrimiento y desarrollo de fotoiniciadores catiónicos de sal de Onium , J. Polym. Sci., Parte A: Polym. Chem. , 1999 , 37 , 4241-4254. doi : 10.1002 / (SICI) 1099-0518 (19991201) 37:23 <4241 :: AID-POLA1> 3.0.CO; 2-R
- ^ N. Amdursky, R. Simkovitch y D. Huppert, Transferencia de protones en estado excitado de fotoácidos adsorbidos en biomateriales , J. Phys. Chem. B. , 2014 , 118 , 13859-13869. doi : 10.1021 / jp509153r
- ^ Kramer, Horst EA; Fischer, Peter (9 de noviembre de 2010). "El trabajo científico de Theodor Förster: un breve bosquejo de su vida y personalidad". ChemPhysChem . 12 (3): 555–558. doi : 10.1002 / cphc.201000733 . PMID 21344592 .
- Fotoquímica
- Litografía (microfabricación)
- Microtecnología
- Productos químicos sensibles a la luz
- Ácidos
