2,3-dicloro-5,6-diciano-1,4-benzoquinona (o DDQ ) es el reactivo químico con fórmula C 6 Cl 2 (CN) 2 O 2 . Este oxidante es útil para la deshidrogenación de alcoholes, [3] fenoles, [4] y cetonas esteroides [5] en química orgánica. El DDQ se descompone en agua, pero es estable en ácido mineral acuoso . [6]
Nombres | |||
---|---|---|---|
Nombre IUPAC preferido 4,5-dicloro-3,6-dioxociclohexa-1,4-dieno-1,2-dicarbonitrilo [2] | |||
Otros nombres
| |||
Identificadores | |||
Modelo 3D ( JSmol ) | |||
Abreviaturas | DDQ | ||
ChemSpider | |||
Tarjeta de información ECHA | 100.001.402 | ||
Número CE |
| ||
PubChem CID | |||
Número RTECS |
| ||
UNII | |||
Tablero CompTox ( EPA ) | |||
| |||
| |||
Propiedades | |||
C 8 Cl 2 N 2 O 2 | |||
Masa molar | 227,00 g · mol −1 | ||
Apariencia | polvo amarillo a naranja | ||
Densidad | 1,7 g / cm3 | ||
Punto de fusion | 210 a 215 ° C (410 a 419 ° F; 483 a 488 K) (se descompone) | ||
Punto de ebullición | 301,8 ° C (575,2 ° F; 575,0 K) a 760 mmHg | ||
reacciona | |||
Peligros | |||
Pictogramas GHS | |||
Palabra de señal GHS | Peligro | ||
H301 | |||
P264 , P270 , P301 + 310 , P321 , P330 , P405 , P501 | |||
punto de inflamabilidad | 136,3 ° C (277,3 ° F; 409,4 K) | ||
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
verificar ( ¿qué es ?) | |||
Referencias de Infobox | |||
Preparación
La síntesis de DDQ implica la cianación de cloranil . Thiele y Günther informaron por primera vez de una preparación de 6 pasos en 1906. [7] La sustancia no recibió interés hasta que se descubrió su potencial como agente de deshidrogenación. En 1965 se informó de una cloración en un solo paso a partir de 2,3-dicianohidroquinona. [8]
Reacciones
El reactivo elimina pares de átomos de H de las moléculas orgánicas. La estequiometría de su acción se ilustra mediante la conversión de tetralina en naftaleno :
- 2 C 6 Cl 2 (CN) 2 O 2 + C 10 H 12 → 2 C 6 Cl 2 (CN) 2 (OH) 2 + C 10 H 8
La hidroquinona resultante es poco soluble en disolventes de reacción típicos (dioxano, benceno, alcanos), lo que facilita el tratamiento.
Las soluciones de DDQ en benceno son rojas, debido a la formación de un complejo de transferencia de carga. [9]
Deshidrogenación
Aromatización
Acoplamiento deshidrogenativo cruzado
Seguridad
El DDQ reacciona con el agua para liberar cianuro de hidrógeno (HCN) altamente tóxico . Un ambiente débilmente ácido y de baja temperatura aumenta la estabilidad del DDQ.
Referencias
- ^ 2,3-dicloro-5,6-diciano- p -benzoquinona en Sigma-Aldrich
- ^ Nomenclatura de la química orgánica: Recomendaciones de la IUPAC y nombres preferidos 2013 (Libro azul) . Cambridge: La Real Sociedad de Química . 2014. p. 50. doi : 10.1039 / 9781849733069-FP001 . ISBN 978-0-85404-182-4.
- ^ Braude, EA; Linstead, RP; Wooldridge, KRH (1956). "593. Transferencia de hidrógeno. Parte IX La deshidrogenación selectiva de alcoholes insaturados por quinonas de alto potencial". Revista de la Sociedad Química (reanudado) . 1956 : 3070-3074. doi : 10.1039 / JR9560003070 .
- ^ Becker, HD (1965). "Deshidrogenación de quinonas. I. Oxidación de fenoles monohídricos". Revista de Química Orgánica . 30 (4): 982–989. doi : 10.1021 / jo01015a006 .
- ^ Turner, AB; Ringold, HJ (1967). "Aplicaciones de las quinonas de alto potencial. Parte I. El mecanismo de deshidrogenación de cetonas esteroides por 2,3-dicloro-5,6-dicianobenzoquinona". Revista de la Sociedad Química C: Orgánica . 1967 : 1720-1730. doi : 10.1039 / J39670001720 .
- ^ Derek R. Buckle, Steven J. Collier, Mark D. McLaws "2,3-Dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone" en E-EROS ENCYCLOPEDIA DE REACTIVOS PARA SÍNTESIS ORGÁNICA, 2005. doi : 10.1002 /047084289X.rd114.pub2
- ^ Thiele, J .; Günther, F. (1906). "Ueber Abkömmlinge des Dicyanhydrochinons" . Annalen der Chemie de Justus Liebig . 349 (1): 45–66. doi : 10.1002 / jlac.19063490103 .
- ^ Walker, D .; Waugh, TD (1965). "2,3-dicloro-5,6-dicianobenzoquinona (DDQ). Una nueva preparación". La Revista de Química Orgánica . 30 (9): 3240. doi : 10.1021 / jo01020a529 .
- ^ Rathore, Rajendra; Kochi, Jay K. (2000), "Organizaciones donantes / aceptoras y el paradigma de transferencia de electrones para la reactividad orgánica", Advances in Physical Organic Chemistry , Elsevier, págs. 193–318, doi : 10.1016 / s0065-3160 (00) 35014 -6 , ISBN 9780120335350
- ^ Brown, W .; Turner, AB (1971). "Aplicación de quinonas de alto potencial. 7. Síntesis de fenantrenos esteroides por doble migración de metilo". Revista de la Sociedad Química C: Orgánica . 1971 : 2566-2572. doi : 10.1039 / J39710002566 . PMID 5167256 .
- ^ Zhang, Y .; Li, CJ (2006). "Acoplamiento cruzado deshidrogenativo directo (CDC) mediado por DDQ entre bencil éteres y cetonas simples". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 128 (13): 4242–4243. doi : 10.1021 / ja060050p . PMID 16568995 .
enlaces externos
- "Como neuronas en el cerebro": una computadora molecular que evoluciona