El acoplamiento A 3 (también conocido como reacción de acoplamiento A 3 o reacción aldehído-alquino-amina ), denominado por el profesor Chao-Jun Li de la Universidad McGill, es un tipo de reacción multicomponente que involucra un aldehído , un alquino y una amina que reaccionar para dar un propargil - amina . [1] [2] [3] [4] [5]
La reacción se desarrolla mediante condensación deshidratante directa [3] y requiere un catalizador metálico , típicamente basado en rutenio / cobre , oro o plata . [3] Puede usarse un catalizador quiral para dar una reacción enantioselectiva, produciendo una amina quiral. El solvente puede ser agua. [3] En el ciclo catalítico, el metal activa el alquino a un acetiluro metálico , la amina y el aldehído se combinan para formar una imina que luego reacciona con el acetiluro en una adición nucleofílica . [3]El tipo de reacción fue informado de forma independiente por tres grupos de investigación en 2001-2002; [6] [7] [8] un informe sobre una reacción similar data de 1953. [9] [10]
Si los sustituyentes de amina tienen un hidrógeno alfa presente y siempre se utiliza un catalizador de cinc o de cobre adecuado, la A 3 producto de acoplamiento puede someterse a una ulterior transferencia de hidruro interna y fragmentación para dar una aleno en una reacción Crabbé .
Reacción descarboxilativa A3
Una variación se llama acoplamiento A 3 descarboxilativo . [11] En esta reacción, la amina se reemplaza por un aminoácido . La imina puede isomerizarse y el grupo alquino se coloca en la otra posición alfa de nitrógeno disponible. [11] [12] [13] Esta reacción requiere un catalizador de cobre. El redox A 3 de acoplamiento tiene el mismo resultado producto pero los reactivos son de nuevo un aldehído, una amina y un alquino como en el normal A 3 de acoplamiento. [11] [14] [15] [16]
Referencias
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