El alfa-oxígeno (α-O) es una especie de oxígeno reactivo formada a partir de la abstracción de un átomo de oxígeno (OAT) del óxido nitroso (N 2 O) mediante catalizadores de alfa-hierro (α-Fe) . Este último se define como un ion de hierro (II) divalente de alto espín (S = 2) en una coordinación plana cuadrada restringida con una posición de coordinación axial accesible. La estabilización de α-O requiere una tensión estructural en el campo del ligando ecuatorial para mantener el átomo de oxígeno reactivo en la posición axial y es esta geometría forzada, similar al ' estado entático ' conocido en las metaloproteínas, la que se encuentra en la base de su reactividad. en la activación del enlace CH inerte. [1]
Nombres | |
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Otros nombres Alfa-O, α-O | |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
Referencias de Infobox | |
El sitio alfa-oxígeno fue descubierto y nombrado por primera vez en 1990 por investigadores del Instituto Boreskov de Catálisis en la zeolita ZSM-5 , [2] [3] y más tarde fue descrito en detalle por investigadores de la Universidad de Stanford y KU Leuven en la versión beta. zeolita . [1] [4] [5]
Ver también
Referencias
- ^ a b Snyder BE, Vanelderen P, Bols ML, Hallaert SD, Böttger LH, Ungur L, Pierloot K, Schoonheydt RA, Sels BF, Solomon EI (agosto de 2016). "El sitio activo de la hidroxilación de metano a baja temperatura en zeolitas que contienen hierro". Naturaleza . 536 (7616): 317–21. doi : 10.1038 / nature19059 . PMID 27535535 .
- ^ Pannov GI, Sobolev VI, Kharitonov AS (julio de 1990). "El papel del hierro en la descomposición del N2O en la zeolita ZSM-5 y la reactividad del oxígeno superficial formado". Revista de catálisis molecular . 61 (1): 85–97. doi : 10.1016 / 0304-5102 (90) 85197-P .
- ^ Sobolev V (febrero de 1993). "Propiedades catalíticas de zeolitas ZSM-5 en la descomposición de N2O: el papel del hierro". Revista de catálisis . 139 (2): 435–443. doi : 10.1006 / jcat.1993.1038 .
- ^ Hallaert SD, Bols ML, Vanelderen P, Schoonheydt RA, Sels BF, Pierloot K (septiembre de 2017). "Identificación de α-Fe en zeolitas con alto contenido de sílice sobre la base de cálculos de estructura electrónica ab Initio". Química inorgánica . 56 (17): 10681–10690. doi : 10.1021 / acs.inorgchem.7b01653 . PMID 28836775 .
- ^ Snyder BE, Böttger LH, Bols ML, Yan JJ, Rhoda HM, Jacobs AB, Hu MY, Zhao J, Alp EE, Hedman B, Hodgson KO, Schoonheydt RA, Sels BF, Solomon EI (mayo de 2018). "Caracterización estructural de un sitio activo de hierro no hemo en zeolitas que hidroxila el metano" . Actas de la Academia Nacional de Ciencias de los Estados Unidos de América . 115 (18): 4565–4570. doi : 10.1073 / pnas.1721717115 . PMC 5939097 . PMID 29610304 .