hidrovinilación
En química orgánica , la hidrovinilación es la inserción formal de un alqueno en el enlace CH del etileno . La reacción más general, la hidroalquenilación , es la inserción formal de un alqueno en el enlace CH de cualquier alqueno terminal. La reacción es catalizada por complejos metálicos . Una reacción representativa es la conversión de estireno y etileno en 3-fenibuteno: [1]
La dimerización del etileno da 1-buteno es otro ejemplo de hidrovinilación. En los Procesos Dimersol y Alphabutol , los alquenos se dimerizan para la producción de gasolina y para comonómeros como el 1-buteno. Estos procesos operan en varias refinerías de todo el mundo a escalas de unas 400.000 toneladas/año (informe de 2006). [2] El 1-buteno es susceptible de isomerización a 2-butenos, que se utiliza en la tecnología de conversión de olefinas para dar propileno.
La hidroarilación es nuevamente un caso especial de hidrovinilación. Se ha demostrado la hidroarilación para sustratos de alquinos y alquenos. Un ejemplo temprano fue proporcionado por la reacción de Murai , que implica la inserción de alquenos en un enlace CH de acetofenona . El grupo ceto dirige la regioquímica, estabilizando un arilo intermedio. [3]
Cuando es catalizada por carboxilatos de paladio, un paso clave es la sustitución aromática electrófila para dar un intermedio de arilo de Pd(II). [4] El oro se comporta de manera similar. [5] La hidropiridinación es una reacción similar, pero implica la adición de un enlace piridilo-H a los alquenos y alquinos. [6]
Como informaron por primera vez Alderson, Jenner y Lindsey, la hidrovinilación utiliza catalizadores a base de rodio y rutenio. También se han demostrado catalizadores a base de hierro, cobalto, níquel y paladio. La adición se puede realizar de manera altamente regio y estereoselectiva, las elecciones de centros metálicos, ligandos, sustratos y contraiones a menudo juegan un papel muy importante. [7] [8] [9] Los complejos de carbeno N-heterocíclico de Ni permiten las preparaciones selectivas de olefinas geminales funcionalizadas o alquenos 1,1-disustituidos. [10] [11]
