La oxiaminación de Sharpless (a menudo conocida como aminohidroxilación de Sharpless ) es la reacción química que convierte un alqueno en un amino alcohol vecinal . La reacción está relacionada con la dihidroxilación de Sharpless , que convierte los alquenos en dioles vecinales. [1] Los aminoalcoholes vecinales son productos importantes en la síntesis orgánica y farmacóforos recurrentes en el descubrimiento de fármacos .
Mecanismo
Similar a la dihidroxilación, la oxiaminación implica la cicloadición del alqueno a un intermedio imido Os (VIII) del tipo OsO 3 (NR). Estas especies se generan mediante el tratamiento del tetróxido de osmio con las cloraminas de sodio. Los procedimientos típicos combinan cloramina-T , alqueno, un catalizador de osmio y un ligando quiral. [2] Los procedimientos relacionados utilizan carbamato de bencilo (CbzNH 2 ), hidróxido de sodio, hipoclorito de terc-butilo para dar CbzNCl (Na). [3]
- R 2 NH + t-BuOCl → R 2 NCl + t-BuOH
Otras lecturas
Artículos iniciales en el desarrollo de esta metodología.
- Sharpless, KB ; Patrick, DW; Truesdale, LK; Biller, SA J. Am. Chem. Soc. 1975 , 97 , 2305. ( doi : 10.1021 / ja00841a071 )
- Herranz, E .; Biller, SA; Sharpless, KB J. Am. Chem. Soc. 1978 , 100 , 3596-3598. ( doi : 10.1021 / ja00479a051 )
- Bäckvall, JE; Oshima, K .; Palermo, RE; Sharpless, KB J. Org. Chem. 1979 , 44 , 1953. ( doi : 10.1021 / jo01326a013 )
Referencias
- ^ Bodkin, JA; McLeod, MD J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 , 2002 , 2733–2746. ( doi : 10.1039 / b111276g )
- ^ Herranz, E .; Sharpless, KB (1983). "Oxiaminación vecina de olefinas catalizada por osmio por cloramina-T: cis -2- ( p -Toluensulfonamido) ciclohexanol y 2-Metil-3- ( p -Toluensulfonamido) -2-Pentanol". Org. Synth . 61 : 85. doi : 10.15227 / orgsyn.061.0085 .CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
- ^ Herranz, Eugenio; Sharpless, K. Barry (1983). "Oxiaminación vecina de olefinas catalizada por osmio por N-cloro-N-Argentocarbamatos: treo - [1- (2-hidroxi-1,2-difeniletil)] carbamato de etilo ". Org. Synth . 61 : 93. doi : 10.15227 / orgsyn.061.0093 .