Un ansa- metaloceno es un tipo de compuesto organometálico que contiene dos ligandos de ciclopentadienilo que están unidos por un grupo puente de modo que ambos grupos de ciclopentadienilo están unidos al mismo metal. El enlace evita la rotación del ligando ciclopentadienilo y, a menudo, modifica la estructura y reactividad del centro metálico. Algunos ansa-metalocenos son activos en la catálisis de Ziegler-Natta , aunque ninguno se usa comercialmente. [1] El término ansa- metaloceno (ansa en griego significa "mango") fue acuñado por Lüttringhaus y Kullick para describir los ferrocenos con puentes de alquilideno , que se desarrollaron en la década de 1950. [2]
A menudo, los ansa- metalocenos se describen en términos del ángulo definido por los dos anillos Cp. En el dicloruro de titanoceno , este ángulo es de 58,5 °, mientras que en el ansa- titanoceno Me 2 Si (C 5 H 4 ) 2 TiCl 2 el ángulo es de 51,2 °. [3]
Los grupos enlazadores prototípicos son del tipo (CH 2 ) n donde n = 1, 2 y 3. Se instalan más fácilmente grupos enlazadores que consisten en heteroátomos, por ejemplo (CH 3 ) 2 Si.
Una posible aplicación de los ansa- metalocenos es en las reacciones de polimerización. Específicamente, el puente ansa permite un mayor control de la estereoquímica en el centro del metal. Por ejemplo, se pueden usar tres catalizadores distintos de dicloruro de ansa - zirconoceno usados en la síntesis de polipropileno en presencia de metilaluminoxano (MAO) para determinar si el producto es sindiotáctico, isotáctico o atáctico . [4]
Referencias
- ^ Wang, B (2006). " Catalizadores de polimerización de Ansa- metaloceno: efectos de los puentes sobre las actividades catalíticas". Revisiones de química de coordinación . 250 : 242. doi : 10.1016 / j.ccr.2005.05.012 .
- ^ Lüttringhaus, A .; Kullick, W. (1958). " Ansa- Ferroceno". Angewandte Chemie . 70 (14): 438. doi : 10.1002 / ange.19580701407 . ISBN 958-07-0140-7.
- ^ Bajgur, Chandrasekhar S .; Tikkanen, Wayne; Petersen, Jeffrey L. (1985). "Síntesis, caracterización estructural y electroquímica de [1] complejos de metalocenophane, [Si (alquil) 2 (C 5 H 4 ) 2 ] MCl 2 , M = Ti, Zr". Química inorgánica . 24 (16): 2539. doi : 10.1021 / ic00210a015 .
- ^ Werner, H. (2008). Hitos en la química de metales de transición orgánica: una visión personal . Springer Science . pag. 161. ISBN 978-0-387-09847-0.