La reacción de Cannizzaro , llamada así por su descubridor Stanislao Cannizzaro , es una reacción química que implica la desproporción inducida por bases de dos moléculas de un aldehído no enolizable para dar un alcohol primario y un ácido carboxílico . [1] [2]
Cannizzaro logró por primera vez esta transformación en 1853, cuando obtuvo alcohol bencílico y benzoato de potasio del tratamiento de benzaldehído con potasa (carbonato de potasio). Más típicamente, la reacción se llevaría a cabo con hidróxido de sodio o hidróxido de potasio , dando la sal de carboxilato de sodio o potasio del producto de ácido carboxílico:
El proceso es una reacción redox que implica la transferencia de un hidruro de una molécula de sustrato a otra: un aldehído se oxida para formar el ácido, el otro se reduce para formar el alcohol. [3]
La reacción involucra una sustitución de acilo nucleofílica en un aldehído, con el grupo saliente atacando simultáneamente a otro aldehído en el segundo paso. Primero, el hidróxido ataca a un carbonilo. El intermedio tetraédrico resultante luego colapsa, volviendo a formar el carbonilo y transfiriendo hidruro para atacar a otro carbonilo. [4] En el paso final de la reacción, los iones de ácido y alcóxido formados intercambian un protón. En presencia de una concentración muy alta de base, el aldehído primero forma un anión doblemente cargado desde el cual un ión hidruro se transfiere a la segunda molécula de aldehído para formar iones carboxilato y alcóxido. Posteriormente, el ion alcóxido adquiere un protón del solvente.
En general, la reacción sigue una cinética de tercer orden. Es de segundo orden en aldehído y de primer orden en base:
La vía k' implica una reacción entre el anión doblemente cargado (RCHO 2 2− ) y el aldehído. La transferencia directa del ion hidruro es evidente a partir de la observación de que el alcohol recuperado no contiene deuterio unido al carbono α cuando la reacción se realiza en presencia de D 2 O.