El ácido cloroplatínico (también conocido como ácido hexacloroplatínico ) es un compuesto inorgánico de fórmula [H 3 O] 2 [PtCl 6 ] (H 2 O) x (0 ≤ x ≤ 6). Un sólido rojo, es una importante fuente comercial de platino , generalmente como solución acuosa. Aunque a menudo se escribe de forma abreviada como H 2 PtCl 6 , es la sal de hidronio (H 3 O + ) del anión hexacloroplatinato ( PtCl2−
6). [1] [2] [3] El ácido hexacloroplatínico es altamente higroscópico .
Nombres | |
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Nombre IUPAC Hexacloroplatinato de dihidronio (2–) | |
Otros nombres Ácido hexacloroplatínico | |
Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.037.267 |
Número CE |
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PubChem CID | |
Número RTECS |
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UNII | |
un numero | 2507 |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
H 6 Cl 6 O 2 Pt | |
Masa molar | 409,81 g / mol |
Apariencia | Sólido marrón rojizo |
Densidad | 2,431 g / cm 3 |
Punto de fusion | 60 ° C (140 ° F; 333 K) |
Punto de ebullición | se descompone |
altamente soluble | |
Estructura | |
Anti-fluorita. | |
octaédrico | |
0 D | |
Peligros | |
Ficha de datos de seguridad | MSDS externa |
Pictogramas GHS | |
Palabra de señal GHS | Peligro |
H301 , H314 , H317 , H334 | |
P260 , P261 , P264 , P270 , P272 , P280 , P285 , P301 + 310 , P301 + 330 + 331 , P302 + 352 , P303 + 361 + 353 , P304 + 340 , P304 + 341 , P305 + 351 + 338 , P310 , P321 , P330 , P333 + 313 , P342 + 311 , P363 , P405 , P501 | |
NFPA 704 (diamante de fuego) | |
Compuestos relacionados | |
Otros aniones | Ácido hexacloropaládico |
Otros cationes | Hexacloroplatinato de potasio , hexacloroplatinato de amonio , hexacloroplatinato de rubidio, hexacloroplatinato de cesio |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Producción
El ácido hexacloroplatínico se puede producir mediante una variedad de métodos. El más común de estos métodos implica la disolución de platino en agua regia . Otros métodos incluyen exponer una suspensión acuosa de partículas de platino a cloro gaseoso o mediante electrólisis.
Cuando se produce por la ruta del agua regia, se cree que el ácido hexacloroplatínico surge de la siguiente ecuación: [4] [5]
- Pt + 4 HNO 3 + 6 HCl → H 2 PtCl 6 + 4 NO 2 + 4 H 2 O
La solución naranja / roja resultante se puede evaporar para producir cristales de color rojo pardusco. Algunos autores sugieren que el ácido hexacloroplatínico producido mediante este método está contaminado con hexacloroplatinato de nitrosonio. La literatura más reciente indica que este no es el caso, y que una vez que se ha eliminado el ácido nítrico, las muestras preparadas mediante este método no contienen nitrógeno detectable.
Se han investigado y descrito métodos alternativos, a menudo motivados por evitar la contaminación por nitrógeno. [6]
Reacciones
Cuando se calienta, el ácido hexacloroplatínico se descompone en cloruro de platino (IV) . [1]
- (H 3 O) 2 PtCl 6 · n H 2 O → PtCl 4 + 2 HCl + ( n + 2) H 2 O
Aplicaciones
Determinación de potasio
El ácido cloroplatínico se popularizó para el análisis cuantitativo de potasio. El potasio se precipita selectivamente de la solución como hexacloroplatinato de potasio. Las determinaciones se realizaron en soluciones de alcohol al 85% (v / v) con exceso de iones platinado y se pesó el producto precipitado. Se pudo detectar potasio para soluciones tan diluidas como 0.02 a 0.2% (m / v). [7]
Este método para la determinación de potasio resultó ventajoso en comparación con el método de cobaltinitrito de sodio utilizado anteriormente, ya que requería una sola reacción de precipitación . [7] El análisis gravimétrico de productos precipitados ha sido reemplazado por métodos modernos de análisis instrumental como electrodos selectivos de iones , fotometría de llama , ICP-AES o ICP-MS .
Purificación de platino
Tras el tratamiento con una sal de amonio, como el cloruro de amonio , el ácido cloroplatínico se convierte en hexacloroplatinato de amonio , que precipita como un sólido. [4] Al calentarla en una atmósfera de hidrógeno , la sal de amonio se convierte en platino elemental. El platino a menudo se aísla de los minerales o se recicla de los residuos. [8]
Catálisis
Como muchos compuestos de platino, el ácido cloroplatínico es un catalizador (o precatalizador) para la hidrogenación y reacciones relacionadas. Como informaron por primera vez John Speier y sus colegas de Dow Corning , cataliza la adición de hidrosilanos a las olefinas, es decir, la hidrosililación . Las primeras reacciones de demostración utilizaron soluciones de isopropanol de triclorosilano (SiHCl 3 ) con pentenos . El trabajo anterior sobre la adición de silanos a alquenos requirió reacciones radicales que eran ineficaces. [9] [10] Así como con el catalizador de Karstedt, el catalizador de Speier disfruta de un uso generalizado para la hidrosililación, el principal inconveniente son las propiedades delicuescentes del catalizador. [11]
En general, se acepta que el ácido cloroplatínico es un precursor del catalizador real. También se ha considerado un posible papel para el platino coloidal o los complejos de valencia cero . [12]
Compuestos relacionados
Se propone que el ácido cloroplatínico preparado a partir de agua regia contenga hexacloroplatinato de nitrosonio, (NO) 2 PtCl 6 . El hexacloroplatinato de nitrosonio se obtiene por reacción de cloruro de nitrosilo (NOCl) y platino metálico. [13] Se ha encontrado que el hexacloroplatinato de nitrosonio reacciona vigorosamente con el agua y el ácido clorhídrico, lo que hace poco probable la contaminación del ácido cloroplatínico preparado con agua regia con hexacloroplatinato de nitrosonio.
Referencias
- ^ a b Schweizer, AE; Kerr, GT (1978). "Descomposición térmica del ácido hexacloroplatínico". Inorg. Chem. 17 (8): 2326–2327. doi : 10.1021 / ic50186a067 .
- ^ Holleman; Wiberg (2001). Química inorgánica (Primera ed.). Nueva York: Academic Press. ISBN 0-12-352651-5.
- ^ Greenwood, NN; Earnshaw, A. (1997). Química de los elementos (Segunda ed.). Nueva York: Elsevier Butterworth-Heinemann. ISBN 978-0-7506-3365-9.
- ^ a b Kauffman, George B. (1967). "Hexacloroplatinato de amonio (IV)". Síntesis inorgánica . 9 : 182-185. doi : 10.1002 / 9780470132401.ch51 . ISBN 9780470132401.
- ^ Grube, H. (1963). "Ácido hexacloroplatínico (IV)". En Brauer, G. (ed.). Manual de química inorgánica preparativa . 2 (2ª ed.). Nueva York: Academic Press. pag. 1569.
- ^ Rudnick, Paul; Cooke, RD (1917). "La preparación de ácido hidrocloroplatínico mediante peróxido de hidrógeno" . Mermelada. Chem. Soc. 39 (4): 633–635. doi : 10.1021 / ja02249a011 .
- ^ a b Smith, G. Frederick; Gring, JL (1933). "Separación y determinación de metales alcalinos mediante ácido perclórico. V. Ácido perclórico y ácido cloroplatínico en la determinación de pequeñas cantidades de potasio en presencia de grandes cantidades de sodio". Mermelada. Chem. Soc. 55 (10): 3957–3961. doi : 10.1021 / ja01337a007 .
- ^ Cotton, SA (1997). Química de los metales preciosos . Londres: Chapman y Hall. ISBN 0-7514-0413-6.
- ^ Speier, JL; Webster, JA; Barnes, GH (1957). "La adición de hidruros de silicio a dobles enlaces olefínicos. Parte II. El uso de catalizadores de metales del grupo VIII". Mermelada. Chem. Soc. 79 (4): 974–979. doi : 10.1021 / ja01561a054 .
- ^ Saam, John C .; Speier, John L. (1958). "La adición de hidruros de silicio a dobles enlaces olefínicos. Parte III. La adición de olefinas no terminales en presencia de ácido cloroplatínico". Mermelada. Chem. Soc. 80 (15): 4104–4106. doi : 10.1021 / ja01548a073 .
- ^ Sibi, Mukund P. (2001). "Hexacloroplatinato de hidrógeno (IV)". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica, juego de 8 volúmenes . Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . John Wiley e hijos. doi : 10.1002 / 047084289X.rh038 . ISBN 0471936235.
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