La reacción de Corey-Fuchs , también conocida como reacción de Ramirez-Corey-Fuchs , es una serie de reacciones químicas diseñadas para transformar un aldehído en un alquino . [1] [2] [3] La formación de 1,1-dibromoolefinas a través de fosfina-dibromometilenos fue descubierta originalmente por Desai, McKelvie y Ramirez. [4] El segundo paso de la reacción para convertir dibromoolefinas en alquinos se conoce como reordenamiento de Fritsch-Buttenberg-Wiechell . La transformación general combinada de un aldehído en un alquino por este método lleva el nombre de sus desarrolladores, los químicos estadounidenses Elias James Corey yPhilip L. Fuchs .
Reacción de Corey-Fuchs | |
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Lleva el nombre de | Elias James Corey Philip L. Fuchs |
Tipo de reacción | Reacción de sustitución |
Identificadores | |
Portal de química orgánica | reacción de corey-fuchs |
ID de ontología RSC | RXNO: 0000146 |
Mediante la elección adecuada de la base, a menudo es posible detener la reacción en el 1-bromoalquino, un grupo funcional útil para una transformación adicional.
Mecanismo de reacción
La reacción de Corey-Fuchs se basa en un caso especial de la reacción de Wittig , donde el iluro de fósforo se forma a partir del dibromocarbeno . Este carbeno se genera in situ a partir de la reacción de trifenilfosfina y tetrabromuro de carbono .
La trifenilfosfina luego ataca al carbeno naciente para formar el iluro reactivo . Este iluro sufre una reacción de Wittig cuando se expone a un aldehído.
Los estudios de marcado con deuterio muestran que la reacción procede a través de un mecanismo de carbeno. El intercambio de bromuro de litio va seguido de una eliminación α para producir el carbeno. El desplazamiento 1,2 produce entonces el alquino terminal marcado con deuterio. [1] La incorporación de 50% de H podría explicarse por la desprotonación del deuterio terminal (ácido) con un exceso de BuLi.
Ver también
Referencias
- ^ Sahu, Bichismita; Muruganantham, Rajendran; Namboothiri, Irishi NN (2007). "Investigaciones sintéticas y mecanicistas sobre la reordenación de carbenos de 1,4-bis (alquilideno) 2,3-insaturados a Enediynes" . Revista europea de química orgánica . 2007 (15): 2477–2489. doi : 10.1002 / ejoc.200601137 . ISSN 1434-193X .
- ^ Corey, EJ; Fuchs, PL Tetrahedron Lett. 1972,13, 3769–3772. doi:10.1016 / S0040-4039 (01) 94157-7
- ^ Mori, M .; Tonogaki, K .; Kinoshita, A. Organic Syntheses , vol. 81, pág. 1 (2005). (Artículo archivado el14 demayo de2011 en laWayback Machine)
- ^ Marshall, JA; Yanik, MM; Adams, ND; Ellis, KC; Chobanian, HR Organic Syntheses , vol. 81, pág. 157 (2005). (Artículo archivado el14 demayo de2011 en laWayback Machine)
- ^ NB Desai, N. McKelvie, F. Ramirez JACS , vol. 84, pág. 1745-1747 (1962). doi:10.1021 / ja00868a057