DABCO ( 1,4-diazabiciclo [2.2.2] octano ) es un compuesto orgánico bicíclico con la fórmula N 2 (C 2 H 4 ) 3 . Este sólido incoloro es una base amina terciaria altamente nucleofílica , que se utiliza como catalizador y reactivo en la polimerización y síntesis orgánica . [3]
Nombres | |||
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Nombre IUPAC preferido 1,4-diazabiciclo [2.2.2] octano | |||
Otros nombres Trietilendiamina, TEDA | |||
Identificadores | |||
Modelo 3D ( JSmol ) | |||
CHEBI | |||
CHEMBL | |||
ChemSpider | |||
Tarjeta de información ECHA | 100.005.455 | ||
Número CE |
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PubChem CID | |||
UNII | |||
Tablero CompTox ( EPA ) | |||
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Propiedades | |||
C 6 H 12 N 2 | |||
Masa molar | 112,176 g · mol −1 | ||
Apariencia | Polvo cristalino blanco | ||
Punto de fusion | 156 a 160 ° C (313 a 320 ° F; 429 a 433 K) | ||
Punto de ebullición | 174 ° C (345 ° F; 447 K) | ||
Soluble, higroscópico | |||
Acidez (p K a ) | 3,0, 8,8 (en agua) [1] | ||
Peligros | |||
Principales peligros | Dañino | ||
Pictogramas GHS | |||
Palabra de señal GHS | Peligro | ||
H228 , H302 , H315 , H319 , H335 , H412 | |||
Consejos de prudencia del SGA | P210 , P261 , P273 , P305 + 351 + 338 | ||
NFPA 704 (diamante de fuego) | [2] 2 2 1 | ||
punto de inflamabilidad | 62 ° C (144 ° F; 335 K) | ||
Compuestos relacionados | |||
Compuestos relacionados | Tropano de quinuclidina | ||
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
verificar ( ¿qué es ?) | |||
Referencias de Infobox | |||
La quinuclidina tiene una estructura similar, con uno de los átomos de nitrógeno reemplazado por un átomo de carbono.
Reacciones y aplicaciones
El p K a de [HDABCO] + (el derivado protonado) es 8.8, que es casi lo mismo que las alquilaminas ordinarias. La nucleofilia de la amina es alta porque los centros de amina no están obstaculizados. Es suficientemente básico para promover el acoplamiento C-C de los acetilenos terminales, por ejemplo, el fenilacetileno se acopla con yodoarenos deficientes en electrones.
Catalizador
DABCO se utiliza como catalizador base para:
- formación de poliuretano a partir de monómeros y prepolímeros funcionalizados con alcohol e isocianato. [4]
- Reacciones de Baylis-Hillman y Morita-Baylis-Hillman de aldehídos y cetonas insaturadas y aldehídos. [5]
Base de Lewis
Como amina sin obstáculos, es un ligando fuerte y una base de Lewis . Forma un aducto cristalino 2: 1 con peróxido de hidrógeno [6] y dióxido de azufre . [7]
Síntesis de monómeros iónicos
DABCO se puede utilizar para sintetizar monómeros estirénicos doblemente cargados. Estos monómeros iónicos permiten la síntesis de polielectrolitos e ionómeros con dos cationes de amonio cuaternario cíclicos en cada grupo colgante iónico. [8]
Apagador de oxígeno singlete
DABCO y las aminas relacionadas son inhibidores del oxígeno singlete y antioxidantes efectivos, [9] y pueden usarse para mejorar la vida útil de los tintes . Esto hace que DABCO sea útil en láseres de tinte y en muestras de montaje para microscopía de fluorescencia (cuando se usa con glicerol y PBS ). [10] DABCO también se puede utilizar para desmetilar sales de amonio cuaternario calentando en dimetilformamida (DMF). [11]
Producción
Se produce por reacciones térmicas de compuestos del tipo H 2 NCH 2 CH 2 X (X = OH, NH 2 o NHR) en presencia de catalizadores zeolíticos. Se muestra una conversión idealizada para la conversión de etanolamina : [12]
- 3 H 2 NCH 2 CH 2 OH → N (CH 2 CH 2 ) 3 N + NH 3 + 3 H 2 O
Referencias
- ^ DH Ripin; DA Evans (2002). "pKa de los ácidos nitrogenados" (PDF) .
- ^ "Datos de seguridad para 1,4-diazabiciclo [2.2.2] octano (ver MSDS)" . Sigma-Aldrich .
- ^ Uppuluri V. Mallavadhani, Nicolas Fleury-Bregeot. "1,4-diazabiciclo [2.2.2] octano". En Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica , 2010, John Wiley & Sons, Ltd. doi : 10.1002 / 047084289X.rd010m.pub2
- ^ "Guía de aditivos de poliuretano" (PDF) . Productos químicos y del aire . Archivado desde el original (PDF) el 6 de marzo de 2016.
- ^ Baylis, AB; Hillman, MED Patente alemana 2155113, 1972 .
- ^ P. Dembech, A. Ricci, G. Seconi y M. Taddei "Peróxido de bis (trimetilsililo)" Org. Synth. 1997, volumen 74, págs. 84. doi : 10.15227 / orgsyn.074.0084
- ^ Ludovic Martial y Laurent Bischoff "Preparación de DABSO del reactivo de Karl-Fischer" Org. Synth. 2013, volumen 90, págs. 301. doi : 10.15227 / orgsyn.090.0301
- ^ Zhang, K .; Drummey, KJ; Luna, NG; Chiang, WD; Long, TE (2016). "Monómeros que contienen sal estirénica DABCO para la síntesis de nuevos polímeros cargados" . Química de polímeros . 7 (20): 3370–3374. doi : 10.1039 / C6PY00426A .
- ^ Ouannes, C .; Wilson, T. (1968). "Apagado del oxígeno singlete por aminas alifáticas terciarias. Efecto de DABCO (1,4-diazabiciclo [2.2.2] octano)". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 90 (23): 6527–6528. doi : 10.1021 / ja01025a059 .
- ^ Valnes, K .; Brandtzaeg, P. (1985). "Retraso de la decoloración de la inmunofluorescencia durante la microscopía" (PDF) . Revista de histoquímica y citoquímica . 33 (8): 755–761. doi : 10.1177 / 33.8.3926864 . PMID 3926864 .
- ^ Ho, TL (1972). "Desalquilación de sales de amonio cuaternario con 1,4-diazabiciclo [2.2.2] octano". Síntesis . 1972 (12): 702. doi : 10.1055 / s-1972-21977 .
- ^ Karsten Eller, Erhard Henkes, Roland Rossbacher, Hartmut Höke "Aminas, alifáticas" en Enciclopedia de química industrial de Ullmann, Wiley-VCH, Weinheim, 2005. doi : 10.1002 / 14356007.a02_001
Otras lecturas
- Cecchi, L .; DeSarlo, F .; Machetti, F. (2006). "1,4-diazabiciclo [2.2.2] octano (DABCO) como un reactivo eficaz para la síntesis de derivados de isoxazol de compuestos nitro primarios y dipololarófilos: el papel de la base". Revista europea de química orgánica . 2006 (21): 4852–4860. doi : 10.1002 / ejoc.200600475 ..