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En la nomenclatura química , nor- es un prefijo para nombrar un análogo estructural que puede derivarse de un compuesto original mediante la eliminación de un átomo de carbono junto con los átomos de hidrógeno que lo acompañan. El compuesto nor puede derivarse de la eliminación de un CH
3, CH
2, o grupo CH, o de un átomo de C. El prefijo "nor-" también incluye la eliminación de un puente de metileno en un compuesto parental cíclico , seguida de la contracción del anillo . (El prefijo " homo- ", que indica el siguiente miembro superior en una serie homóloga , generalmente se limita a los carbonos no cíclicos). [1] [2] [3] Los términos desmetil- o demetil- son sinónimos de "nor-".

"Ni" es una abreviatura de normal. Originalmente, el término se usó para indicar la forma completamente desmetilada del compuesto original. [4] Más tarde, el significado se limitó a la eliminación de un grupo. Tampoco se escribe directamente delante del nombre de la raíz, sin un guión entre, a menos que haya otro prefijo después de ni (por ejemplo, α-). Si se eliminan varios grupos se utiliza el prefijo dinor, trinor, tetranor, etcétera. El prefijo está precedido por el número de posición (localizador) de los átomos de carbono que desaparecen. Por ejemplo 2,3-dinor. Se conserva la numeración original del compuesto original. De acuerdo con la nomenclatura de la IUPAC, este prefijo no está escrito en cursiva [5]ya diferencia de ni, cuando es di o superior ni, al final de los números separados por comas se utiliza un guión. Como, por ejemplo, la 2,3-dinor-6-ceto, la prostaglandina F1α se produce mediante la oxidación beta del compuesto original 6-ceto prostaglandina F1α. [6] Aquí, aunque en realidad el carbono 1 y 2 se pierden por oxidación. El nuevo Carbono 1 ahora se ha convertido en un CCOH similar al compuesto original, como si solo se hubieran eliminado el carbono 2 y 3 del compuesto original. "Dinor" no tiene que ser reducción en carbonos adyacentes, por ejemplo, ácido 5-acetil-4,18-dinor-retinoico, donde 4 se refiere a un carbono del anillo y 18 se refiere a un grupo metilo en el quinto carbono del anillo. [3]

El uso alternativo de "ni" al nombrar la forma no ramificada de un compuesto dentro de una serie de isómeros (también denominado "normal") es obsoleto y no está permitido en los nombres de la IUPAC.

Historia [ editar ]

Publicación de 1867 sobre compuestos nor

Posiblemente el primer uso conocido del prefijo "ni" sea el de A. Matthiessen y GC Foster en 1867 en una publicación sobre la reacción entre un ácido fuerte y ácido opiánico (ver imagen).
El ácido opiánico (C 10 H 10 O 5 ) es un compuesto con dos grupos metilo y lo llamaron "ácido dimetil nor-opiánico". Después de la reacción con un ácido fuerte, se obtuvo un compuesto con solo un metilo (C 9 H 8 O 5 ). A este ácido opiánico parcialmente desmetilado lo llamaron "ácido opiánico metil normal". El compuesto completamente desmetilado (C 8 H 6 O 5) fue denotado por el término "ácido opiánico normal", abreviado como "ácido noropiánico".

Desmetilación del ácido opiánico

De manera similar, Matthiessen y Foster llamaron narcotina , que tiene tres grupos metoxi , "trimetil nor-narcotina". La narcotina desmetilada singular se denominó "dimetil no narcotina", la narcotina más desmetilada "metil no narcotina" y la forma completamente desmetilada "narcotina normal" o "no narcotina". [7]

"Desde ese momento el significado del prefijo se ha generalizado para denotar el reemplazo de uno o más grupos metilo por H, o la desaparición del CH 2 de una cadena de carbono" . [4]

En la actualidad, el significado está restringido para indicar la eliminación de un solo grupo de la estructura original, en lugar de la forma completamente desmetilada del compuesto original. [1]

En la literatura, "ni" se denomina a veces el "siguiente homólogo inferior", aunque en este contexto "homólogo" es un término inexacto. "Ni" solo se refiere a la eliminación de un átomo de carbono con el hidrógeno que lo acompaña, no a la eliminación de otras unidades. "Ni" compara dos compuestos relacionados; no describe la relación con una serie homóloga .

Etimología falsa [ editar ]

Se sugiere que "ni" es un acrónimo del alemán " N o hne R adikal" (" nitrógeno sin radical "). Al principio, el farmacólogo británico John H. Gaddum siguió esta teoría, [8] pero en respuesta a una revisión de AM Woolman, [9] Gaddum se retractó de su apoyo a esta etimología. [4] Woolman creía que "N ohne Radikal" era un mnemónico alemán y probablemente un backronym , en lugar del significado real del prefijo "ni". Esto se puede argumentar con el hecho "que el prefijo ni se usa para muchos compuestos que no contienen nitrógeno en absoluto ". [9]

Uso obsoleto del término [ editar ]

Originalmente, "ni" tenía un significado ambiguo, ya que el término "normal" también podría referirse a la forma no ramificada en una serie de isómeros, por ejemplo, como con alcanos , alcanoles y algunos aminoácidos. [10] [11] [12]

Los nombres de alcanos y alcanoles no ramificados, como " butano normal " y " alcohol propílico normal ", que ahora están obsoletos, [13] se han convertido en el prefijo n- , sin embargo, no en "ni". [14] Otros compuestos "normales" recibieron el prefijo "ni". Los nombres triviales más antiguos , como norleucina y norvalina, deben abandonarse; [11] El uso del prefijo para compuestos isoméricos ya se desaconsejó en 1955 o antes. [10]

Eliminación de átomos de los anillos: ciclopamina , un ejemplo de un homosteroide complejo C-nor-D , donde el átomo C-12 se elimina del anillo esteroide central normalmente de 6 miembros (anillo C) y migra al normalmente 5 anillo D adyacente de miembros, durante el curso de la biosíntesis, intercambiando estos tamaños de anillo y cambiando marcadamente la bioactividad . (Como "nor-" indica eliminación, "homo" indica homologación (adición) del carbono eliminado a otro anillo.) El producto natural esteroide ciclopamina es responsable de la ciclopía en corderos cuyas madres lo ingieren en lirio de maíz.

Ejemplos [ editar ]

  
epinefrinanoradrenalina
  
testosteronanortestosterona

Ver también [ editar ]

  • Norsteroide

Referencias [ editar ]

  1. ^ a b IUPAC , Compendio de terminología química , 2ª ed. (el "Libro de oro") (1997). Versión corregida en línea: (2006–) " nor ". doi : 10.1351 / goldbook.N04210
  2. ^ Nombres preferidos de la IUPAC, Recomendación provisional de septiembre de 2004 Capítulo 1 13.4.4.3 Por el prefijo 'nor' , págs.
  3. ^ a b Comisión conjunta IUPAC-IUB sobre nomenclatura bioquímica (JCBN): ni nomenclatura de retinoides de retinoides, recomendaciones 1981; 4.6.
  4. ↑ a b c Gaddum JH (junio de 1956). "El prefijo 'Nor' en la nomenclatura química". Naturaleza . 177 (1046): 1046. Código Bibliográfico : 1956Natur.177.1046G . doi : 10.1038 / 1771046b0 .
  5. ^ Recomendación provisional de los nombres preferidos de la IUPAC, septiembre de 2004; Capítulo 1, 16.5.3 Términos en cursiva , páginas 89-90
  6. ^ "2,3-dinor-6-ceto prostaglandina F1α (sal de sodio) | Cayman Chemical" .
  7. ^ A. Matthiessen y GC Foster: "Investiga sobre la constitución química de la narcotina y de sus productos de descomposición" ; J. Chem. Soc., 358 (1868). Resumen publicado en: "Proceedings of the Royal Society of London, Volumen 16" págs. 39-41. PDF: [1]
  8. ^ Gaddum JH (febrero de 1953). "Reseña del libro: la farmacopea adicional" . Naturaleza . 171 (350): 350. Código Bibliográfico : 1956Natur.177..350G . doi : 10.1038 / 177350a0 .(acceso no gratuito)
  9. ↑ a b Woolman AM (junio de 1956). "El prefijo 'Nor' en la nomenclatura química". Naturaleza . 177 (1046): 1046. Código Bibliográfico : 1956Natur.177.1046W . doi : 10.1038 / 1771046a0 .
  10. ^ a b Sistema de nomenclatura para TERPENO HIDROCARBUROS -Volumen 14 American Chemical Society, (1955); Apéndice D El prefijo Nor-; doi : 10.1021 / ba-1955-0014.ch008
  11. ^ a b Comisión conjunta IUPAC-IUB sobre nomenclatura bioquímica (JCBN): Aminoácidos "Nor" , nomenclatura y simbolismo para aminoácidos y péptidos; 15.2.3.
  12. ^ Comisión IUPAC-IUB sobre nomenclatura bioquímica (JCBN): designación abreviada de derivados de aminoácidos y péptidos-reglas provisionales The Journal of Biological Chemistry, vol. 241 , No. 11, Edición del 10 de junio de 1966, pág. 2492
  13. ^ R. Kober y U. Bünzli-Trepp: IUPAC, Nomenclatura sistemática para la documentación de CIPAC: un análisis, págs. 12-13. Séptima Reunión CONJUNTA CIPAC / FAO / OMS - Simposio (54ª Reunión de CIPAC y 9ª Reunión de JMPS); Liubliana, 8 de junio de 2010
  14. ^ IUPAC , Compendio de terminología química , 2ª ed. (el "Libro de oro") (1997). Versión corregida en línea: (2006–) " grupos alquilo ". doi : 10.1351 / goldbook.A00228