Dianión de dietinilbenceno
En química orgánica , un dianión de dietinilbenceno es una estructura que consta de dos aniones de etinilo como sustituyentes en un anillo de benceno . Con la fórmula química C
6H
4C2−
4, son posibles tres isómeros posicionales , que difieren en las posiciones relativas de los dos sustituyentes alrededor del anillo :
El estado gaseoso de los aniones es de interés teórico. Se han generado por descarboxilación de ácidos benceno dipropinoicos , utilizando la técnica de espectrometría de masas . [1] [2]
Estos dianiones se generaron en un espectrómetro de masas con trampa de iones de cuadrupolo lineal. La ionización por electropulverización (ESI) del precursor diácido da como resultado el dianión dicarboxilato [C 6 H 4 (C 3 O 2 ) 2 ] 2− por la pérdida de dos átomos de hidrógeno, identificados espectrométricamente por su relación masa / carga ( m / z ) de 106. Este dianión se seleccionó en masa y luego se sometió a disociación inducida por colisión (CID), lo que resultó en la pérdida consecutiva de dos moléculas de dióxido de carbono para formar el dianión de dietinilo [C 6 H 4 (C 2) 2 ] 2− en m / z = 62. Para el isómero orto , el proceso de reacción es el siguiente, con los otros isómeros siguiendo un proceso análogo dependiendo del isómero del diácido original:
Las reacciones de los dianiones en fase gaseosa se estudiaron haciendo reaccionar con una pequeña cantidad de varios reactivos añadidos al gas portador de helio en el espectrómetro. Por ejemplo, la reacción con óxido de deuterio ( agua pesada ) produjo el monoanión C 6 H 4 (C 2 D) ( C-
2) identificado como m / z = 126. La reacción con benceno produjo el anión fenilo ( m / z = 77) destacando la extrema basicidad del dianión. El intento de reacción con gas deuterio y metano deuterado no tuvo éxito a pesar de la termodinámica favorable; los autores atribuyen esto a la alta barrera de activación para la abstracción de protones de esos sustratos. [1]
Los tres isómeros son superbásicos . Según los cálculos, el dianión de orto -dietinilbenceno es la superbase más fuerte y tiene una afinidad protónica de 1.843,987 kJ / mol (440,723 kcal / mol). [1] El isómero meta es el segundo más fuerte y el isómero para es el tercero.
