Difluoruro de difluorodisulfano


El 1,1,1,2-tetrafluorodisulfano , también conocido como 1,2-difluorodisulfano 1,1-difluoruro o simplemente difluorodisulfanodifluoruro ( FSSF 3 ), es un compuesto molecular inestable de flúor y azufre . La molécula tiene un par de átomos de azufre, con un átomo de flúor en un azufre y tres átomos de flúor en el otro. Tiene la propiedad poco común de que todas las longitudes de enlace son diferentes. [3] La fuerza del enlace no está correlacionada con la longitud del enlace, pero está inversamente correlacionada con la constante de fuerza ( regla de Badger ). [3] La molécula se puede considerar comotetrafluoruro de azufre en el que se inserta un átomo de azufre en un enlace SF. [3]

Los átomos están etiquetados con el átomo de azufre conectado a tres átomos de flúor como S hyp (para hipervalente) y S top . Los átomos de flúor están etiquetados F top unido a S top , y en el átomo de S hipervalente: F cis , el átomo de F más cercano a F top , F trans el átomo de F más alejado de F top , y F eq [3]

La reacción de dimerización 2SF 2 ⇌ FSSF 3 es reversible. [5] También desproporciona: SF 2 + FSSF 3 → FSSF + SF 4 . [5] Una reacción secundaria también produce el intermedio F 3 SSSF 3 . [6] el fluoruro de hidrógeno cataliza la desproporción a azufre y tetrafluoruro de azufre formando una molécula HSF intermedia reactiva. [7] Cuando FSSF 3 se disocia, el átomo F cis forma un nuevo enlace con el átomo superior S y el enlace SS se rompe. [3]Como gas, en condiciones ambientales y totalmente limpias, el FSSF 3 se descompone con una vida media de unas 10 horas. La desproporción a SSF 2 y SF 4 catalizada por fluoruros metálicos puede tener lugar en menos de un segundo. Sin embargo, es indefinidamente estable a -196 °C. [4]

FSSF 3 reacciona espontáneamente con gas oxígeno para producir fluoruro de tionilo , el único fluoruro de azufre que no necesita ayuda para hacerlo. [8] FSSF 3 reacciona con cobre a altas temperaturas produciendo fluoruro de cobre y sulfuro de cobre. [8]

SF 3 SF se puede producir en el laboratorio cuando se pasa vapor de SCl 2 a baja presión (10 mm) sobre fluoruro de potasio o fluoruro de mercurio calentado a 150 °C. Los subproductos incluyen FSSF, SSF 2 , SF 4 , SF 3 SCl y FSSCl. [8] El SF 3 SCl se puede eliminar de esta mezcla en una reacción con mercurio. [8] La separación de los fluoruros de azufre se puede lograr mediante destilación a baja temperatura. SF 3 SF destila justo por encima de -50 °C. [9]

SF 3 SF también se produce en pequeñas cantidades al hacer reaccionar azufre con fluoruro de plata o fotólisis de difluoruro de disulfuro y SSF 2 . [8] La molécula se forma por la dimerización del difluoruro de azufre . [3]