Hidruro de diisobutilaluminio ( DIBALH , DIBAL , DIBALH o DIBAH , / d aɪ b æ l / DY -bal ) es un agente reductor con la fórmula ( i -Bu 2 ALH) 2 , donde i -Bu representa isobutilo (-CH 2 CANALES (CANALES 3 ) 2 ). Este compuesto de organoaluminio se investigó originalmente como cocatalizador para lapolimerización de alquenos . [1]
Nombres | |
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Nombre IUPAC Hidruro de diisobutilaluminio | |
Otros nombres DIBAH; DIBAL; DiBAlH; DIBAL-H; DIBALH | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.013.391 |
Número CE |
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PubChem CID | |
UNII | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
C 8 H 19 Al (monómero) C 16 H 38 Al 2 (dímero) | |
Masa molar | 142,22 g / mol (monómero) 284,44 g / mol (dímero) |
Apariencia | Líquido incoloro |
Densidad | 0,798 g / cm 3 |
Punto de fusion | −80 ° C (−112 ° F; 193 K) |
Punto de ebullición | 116 a 118 ° C (241 a 244 ° F; 389 a 391 K) a 1 mmHg |
Reacciona violentamente con el agua. | |
Solubilidad en solventes de hidrocarburos | Soluble |
Peligros | |
Principales peligros | se enciende en el aire |
Pictogramas GHS | |
Palabra de señal GHS | Peligro |
H220 , H225 , H250 , H260 , H314 , H318 | |
P210 , P222 , P223 , P231 + 232 , P233 , P240 , P241 , P242 , P243 , P260 , P264 , P280 , P301 + 330 + 331 , P302 + 334 , P303 + 361 + 353 , P304 + 340 , P305 + 351 + 338 , P310 , P321 Se necesita , P335 + 334 , P363 , P370 + 378 , P377 , P381 , P402 + 404 | |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Propiedades
Como la mayoría de los compuestos de organoaluminio, la estructura del compuesto es probablemente más que la sugerida por su fórmula empírica . Varias técnicas, sin incluir la cristalografía de rayos X , sugieren que el compuesto existe como un dímero y un trímero, que consta de centros de aluminio tetraédricos que comparten ligandos de hidruro puente . [2] Los hidruros son pequeños y, para los derivados de aluminio, son muy básicos , por lo que forman un puente con preferencia a los grupos alquilo .
DIBAL se puede preparar calentando triisobutilaluminio (en sí mismo un dímero) para inducir la eliminación del hidruro beta : [3]
- ( I -Bu 3 Al) 2 → ( i -Bu 2 ALH) 2 + 2 (CH 3 ) 2 C = CH 2
Aunque DIBAL se puede comprar comercialmente como un líquido incoloro, es más común comprarlo y dispensarlo como una solución en un solvente orgánico como tolueno o hexano .
Uso en síntesis orgánica
DIBAL es útil en síntesis orgánica para una variedad de reducciones, incluida la conversión de ácidos carboxílicos , sus derivados y nitrilos en aldehídos . DIBAL reduce eficazmente los ésteres α-β insaturados al correspondiente alcohol alílico. [4] Por el contrario, LiAlH 4 reduce los ésteres y cloruros de acilo a alcoholes primarios y los nitrilos a aminas primarias [utilizando el procedimiento de procesamiento de Fieser]. DIBAL reacciona lentamente con compuestos pobres en electrones y más rápidamente con compuestos ricos en electrones. Por tanto, es un agente reductor electrófilo , mientras que LiAlH 4 puede considerarse un agente reductor nucleófilo .
Aunque DIBAL reduce de manera confiable los nitrilos a aldehídos, la reducción de ésteres al mismo grupo funcional es una reacción infamemente meticulosa que parece útil en el papel, pero a menudo conduce a mezclas de alcohol y aldehído en la práctica. Este problema se ha abordado mediante un control cuidadoso de las condiciones de reacción utilizando química de flujo continuo. [5]
Seguridad
DIBAL, como la mayoría de los compuestos de alquilaluminio, reacciona violentamente con el aire y el agua, lo que puede provocar incendios.
Referencias
- ^ Ziegler, K .; Martin, H .; Krupp, F. (1960). "Metallorganische Verbindungen, XXVII Aluminiumtrialkyle und Dialkyl-Aluminiumhydride aus Aluminiumisobutyl-Verbindungen". Justus Liebigs Annalen der Chemie . 629 (1): 14-19. doi : 10.1002 / jlac.19606290103 .
- ^ Uno mismo, MF; Pennington, WT; Robinson, GH (1990). "Reacción del hidruro de diisobutilaluminio con una amina secundaria tetradentada macrocíclica. Síntesis y estructura molecular de [Al (iso-Bu)] 2 [C 10 H 20 N 4 ] [Al (iso-Bu) 3 ] 2 : evidencia de una desproporción inusual de (iso-Bu) 2 AlH ". Inorgánica Chimica Acta . 175 (2): 151-153. doi : 10.1016 / S0020-1693 (00) 84819-7 .
- ^ Eisch, JJ (1981). Síntesis organometálicas . 2 . Nueva York: Academic Press. ISBN 0-12-234950-4.
- ^ Galatsis, P. (2001). "Hidruro de diisobutilaluminio". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . Nueva York: John Wiley & Sons. doi : 10.1002 / 047084289X.rd245 . ISBN 0471936235.
- ^ Webb, Damien; Jamison, Timothy F. (20 de enero de 2012). "Reducciones de hidruro de diisobutilaluminio revitalizadas: un sistema de flujo continuo rápido, robusto y selectivo para la síntesis de aldehídos". Letras orgánicas . 14 (2): 568–571. doi : 10.1021 / ol2031872 . hdl : 1721,1 / 76286 . ISSN 1523-7060 . PMID 22206502 .
enlaces externos
- Stockman, R. (2001). "Reducción de Dibal de un éster metílico derivado de un aminoácido; Aldehído de Garner" . Páginas sintéticas ChemSpider . doi : 10.1039 / SP161 . Synthetic Página 161.[ enlace muerto permanente ]
- "Reacciones de oxidación y reducción en química orgánica" . Universidad del Sur de Maine, Departamento de Química. Archivado desde el original el 11 de junio de 2011.
- "Hidruro de diisobutil aluminio (DIBAL-H) y otros alquilos de isobutil aluminio (DIBAL-BOT, TIBAL) como reactivos de síntesis orgánica especiales" (PDF) . Akzo-Nobel. Archivado desde el original (PDF) el 8 de abril de 2011 . Consultado el 23 de febrero de 2011 .