El difósforo es una sustancia química inorgánica con la fórmula química P
2. A diferencia del nitrógeno, su vecino plictógeno más ligero que forma una molécula estable de N 2 con un triple enlace de nitrógeno a nitrógeno , el fósforo prefiere una forma tetraédrica P 4 porque los enlaces PP pi son de alta energía. El difósforo es, por tanto, muy reactivo con una energía de enlace-disociación (117 kcal / mol o 490 kJ / mol) la mitad de la del dinitrógeno . La distancia de enlace se ha medido en 1,8934 Å. [2]
Nombres | |||
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Nombre IUPAC Difósforo | |||
Nombre IUPAC sistemático Difosfino [1] | |||
Identificadores | |||
Modelo 3D ( JSmol ) | |||
CHEBI | |||
ChemSpider | |||
1400241 | |||
PubChem CID | |||
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Propiedades | |||
P 2 | |||
Masa molar | 61,947 523 996 g · mol −1 | ||
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
verificar ( ¿qué es ?) | |||
Referencias de Infobox | |||
Síntesis
El difósforo se ha generado calentando fósforo blanco a 1100 kelvin (827 ° C ). No obstante, se han obtenido algunos avances en la generación de la molécula diatómica en solución homogénea en condiciones normales con el uso de algunos complejos de metales de transición (basados, por ejemplo, en tungsteno y niobio ). [3] También se propusieron métodos para la disociación de enlaces en moléculas de P 4 mediante fotoexcitación . [4]
La molécula llamó la atención en 2006, cuando surgió un nuevo método para su síntesis a temperaturas más suaves. [3] Este método es una variación de la expulsión de nitrógeno en azidas con formación de un nitreno . La síntesis del precursor del difósforo consiste en hacer reaccionar un fosfuro de niobio terminal con un cloroiminofosfano:
Calentar este compuesto a 50 ° C en 1,3-ciclohexadieno que actúa como disolvente y como reactivo atrapador expulsa el difósforo, que es reactivo, ya que los productos finales son un aducto doble de Diels-Alder y el imido compuesto de niobio:
El mismo compuesto imido también se forma cuando la termólisis se realiza en tolueno , pero en este caso se desconoce el destino del difósforo.
Se ha sugerido que P 2 se forma como intermedio en la fotólisis de P 4 , [5] y en presencia de 2,3-dimetil-1,3-butadieno se forma de nuevo el difosfano resultante de la adición de Diels-Alder. [6] Hasta la fecha, no existe evidencia directa de formación de P 2 a través de la fotólisis de P 4 .
Se ha informado de la generación de difósforo a partir de un aducto de difósforo bisantraceno. [7] Se ha informado de la síntesis de un catión HP 2 + estabilizado . [8]
Referencias
- ^ "Difósforo (CHEBI: 33472)" . Entidades químicas de interés biológico (ChEBI) . Reino Unido: Instituto Europeo de Bioinformática.
- ^ Huber, KP; Herzberg, G. (1979). Espectros moleculares y estructura molecular IV. Constantes de moléculas diatómicas . Nueva York: Van Nostrand. ISBN 978-0442233945.
- ^ a b Piro, Nicholas A .; Figueroa, Joshua S .; McKellar, Jessica T .; Cumnins, Christopher C. (1 de septiembre de 2006). "Reactividad de triple enlace de moléculas de difósforo". Ciencia . 313 (5791): 1276–1279. Código Bibliográfico : 2006Sci ... 313.1276P . doi : 10.1126 / science.1129630 . PMID 16946068 . S2CID 27740669 .
- ^ Lee-Ping Wangb; Daniel Tofana; Jiahao Chena; Troy Van Voorhisa y Christopher C. Cummins (septiembre de 2013). "Una vía al difósforo a partir de la disociación del tetrafosforo fotoexcitado" . Avances RSC . Real Sociedad de Química. Archivado desde el original el 21 de julio de 2017 . Consultado el 21 de julio de 2017 .
- ^ Rathenau, G. (junio de 1937). "Optische und photochemische versuche mit phosphor" [Ensayos ópticos y fotoquímicos con fósforo]. Physica (en alemán). 4 (6): 503–514. Bibcode : 1937Phy ..... 4..503R . doi : 10.1016 / S0031-8914 (37) 80084-1 .
- ^ Tofan, Daniel; Cummins, Christopher C. (26 de agosto de 2010). "Incorporación fotoquímica de unidades de difósforo en moléculas orgánicas". Angewandte Chemie International Edition . 49 (41): 7516–7518. doi : 10.1002 / anie.201004385 . PMID 20799313 .
- ^ Una ruta retro Diels-Alder a la química del difósforo: síntesis de precursores moleculares, cinética de la transferencia de P2 a 1,3-dienos y detección de P2 por espectrometría de masas de haz molecular Alexandra Velian, Matthew Nava, Manuel Temprado, Yan Zhou, Robert W. Field y Christopher C. Cummins Revista de la Sociedad Química Estadounidense 2014136 (39), 13586-13589 doi : 10.1021 / ja507922x
- ^ Protonación de difósforo estabilizado con carbeno: complejación de HP2 + Yuzhong Wang, Hunter P. Hickox, Yaoming Xie, Pingrong Wei, Dongtao Cui, Melody R. Walter, Henry F. Schaefer III y Gregory H. Robinson Chem. Comun., 2016, doi : 10.1039 / C6CC01759B
enlaces externos
- Ron Dagani, "A Mild Route To P2", Chemical & Engineering News 4 de septiembre de 2006 Enlace
- Carmen Drahl "Destello de innovación en química del fósforo", Noticias de química e ingeniería 13 de septiembre de 2010 Enlace