Nombres | |
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Nombre IUPAC Disilyne | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
PubChem CID | |
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Propiedades | |
H 2 Si 2 | |
Masa molar | 58.186 g · mol −1 |
Compuestos relacionados | |
Compuestos relacionados | Acetileno metilacetileno |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
Referencias de Infobox | |
Disilyne es un hidruro de silicio con la fórmula Si
2H
2. Son posibles varios isómeros, pero ninguno es suficientemente estable para tener un valor práctico. Los disilinos sustituidos contienen un triple enlace silicio-silicio formal y, como tal, a veces se escriben R 2 Si 2 (donde R es un grupo sustituyente). Son los análogos de silicio de los alquinos .
El término siline tiene dos significados diversos. Algunos químicos lo usan para referirse a compuestos que contienen un triple enlace silicio-silicio, [1] mientras que otros usan el término para referirse a compuestos que contienen un triple enlace silicio-carbono [2] por analogía con el sileno, que a menudo se refiere a compuestos que contienen silicio. –Dobles enlaces de carbono. [3] El término polysilyne puede referirse al polímero de la capa (SiH) n o derivados sustituidos. [1]
Disilinas sustituidas [ editar ]
El primer ejemplo aislado y caracterizado por cristalografía de rayos X es un compuesto cristalino verde esmeralda reportado en 2004. [4] Esta molécula tiene la fórmula , donde = HC (SiMe 3 ) 2 y = HCMe 2 .
Se preparó mediante la reducción del precursor tetrabrominado relacionado con grafito de potasio (KC 8 ). Es sensible al aire y a la humedad, pero es un sólido estable hasta 128 ° C.
La geometría de la cadena central de cuatro silicio es diferente a la de estructuras de carbono análogas. Mientras que los alquinos sustituidos son lineales y tienen un ángulo de enlace de 180 ° en cada extremo del triple enlace carbono-carbono, la cadena de silicio está doblada a 137 ° en cada extremo. Sin embargo, los cuatro átomos de silicio de la cadena son perfectamente coplanares, con el primero y el cuarto átomos de silicio trans uno al otro. La longitud del triple enlace central es 206 pm, que es aproximadamente un 4% más corta que la longitud de enlace típica de los dobles enlaces Si-Si (214 pm)) y los enlaces simples Si-Si son 237 pm. El color se atribuye a una transición débil π – π * .
Los cálculos muestran un orden de enlace de 2.6. Un cálculo alternativo del orden de enlace por un grupo diferente describe el enlace como esencialmente debido a solo dos pares de electrones, con el tercer par en un orbital sin enlace . [5] [6] [7] La reacción de este compuesto con fenilacetileno produjo un 1,2 disila benceno . [8] Otros trabajadores [9] también han informado de otro compuesto relacionado que contiene una cadena de hexasila-3-ina:
- R 3 Si (SiR 3 ) SiMeSi 2 SiMe (SiR 3 ) SiR 3
- donde Me = metilo y R = t -butilo
En este compuesto, la longitud del triple enlace Si-Si se calculó como 207 pm.
Análogos del grupo 14 más pesado [ editar ]
También se han preparado compuestos de triple enlace de los miembros más pesados del grupo 14 ; plomo , [10] y estaño [11] y germanio ( digermyne ) [12] Los núcleos de disilyne, digermyne, distannyne y diplumbyne tienen geometrías dobladas de manera similar. Estos hallazgos son generalmente consistentes con la ausencia de triples enlaces convencionales.
Ver también [ editar ]
- Disilano
- Disilene
- Compuestos organosilícicos
Referencias [ editar ]
- ^ a b Egon Wiberg, Arnold Frederick Holleman (2001) Química inorgánica , Elsevier ISBN 0-12-352651-5
- ^ Karni, Miriam; Apeloig, Yitzhak (2002). "La búsqueda de una silina estable, RSi ≡ CR ′. El efecto de sustituyentes voluminosos". Química del silicio . 1 : 59–65. doi : 10.1023 / A: 1016091614005 .
- ^ Greenwood, Norman N .; Earnshaw, Alan (1997). Química de los Elementos (2ª ed.). Butterworth-Heinemann . ISBN 978-0-08-037941-8.
- ^ Sekiguchi, Akira; Kinjo, Rei; Ichinohe, Masaaki (septiembre de 2004). "Un compuesto estable que contiene un triple enlace silicio-silicio". Ciencia . 305 (5691): 1755-1757. Código Bibliográfico : 2004Sci ... 305.1755S . doi : 10.1126 / science.1102209 . PMID 15375262 . S2CID 24416825 .
- ^ Pignedoli, Carlo A .; Curioni, Alessandro; Andreoni, Wanda (2005). "Desaprobar un análogo de silicio de un alquino con la ayuda de análisis topológicos de la estructura electrónica y cálculos de dinámica molecular Ab Initio". ChemPhysChem . 6 (9): 1795-1799. doi : 10.1002 / cphc.200500064 . PMID 16144004 .
- ^ Frenking., Gernot; Krapp, Andreas; Nagase, Shigeru; Takagi, Nozomi; Sekiguchi, Akira (2006). "Comentario sobre la refutación de un análogo de silicio de un alquino con la ayuda de análisis topológicos de la estructura electrónica y cálculos de dinámica molecular ab initio". ChemPhysChem . 7 (4): 799–800. doi : 10.1002 / cphc.200500689 . PMID 16596606 .
- ^ Pignedoli, Carlo A .; Curioni, Alessandro; Andreoni, Wanda (2006). "Respuesta al comentario sobre la refutación de un análogo de silicio de un alquino con la ayuda de análisis topológicos de la estructura electrónica y cálculos de dinámica molecular ab initio". ChemPhysChem . 7 (4): 801–802. doi : 10.1002 / cphc.200600025 .
- ^ Kinjo, Rei; Ichinohe, Masaaki; Sekiguchi, Akira; Takagi, Nozomi; Sumimoto, Michinori; Nagase, Shigeru (2007). "Reactividad de un RSi≡SiR de disilina (R = Si i Pr [CH (SiMe 3 ) 2 ] 2 ) hacia enlaces π: adición estereoespecífica y una nueva ruta hacia un 1,2-disilabenceno aislable". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 129 (25): 7766–7767. doi : 10.1021 / ja072759h . PMID 17542592 .
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