La contracción del sulfuro de Eschenmoser es una reacción orgánica descrita por primera vez por Albert Eschenmoser para la síntesis de compuestos de 1,3-dicarbonilo a partir de un tioéster . [1] [2] [3] El método requiere una base y una fosfina terciaria. El método es de cierta relevancia para la química orgánica y se ha aplicado notablemente en la síntesis total de vitamina B 12 .
Una base extrae el átomo de hidrógeno lábil en el tioéster, un anión sulfuro se forma a través de un intermedio episulfuro que es eliminado por la fosfina. [4]
Alcance
El método de contracción del sulfuro de Eschenmoser se ha empleado en una serie de esfuerzos de síntesis total , como el de la fuligocandina A y B , [5] cocaína , [6] diplodialida A [7] e isoretronecanol [8].
Un ejemplo de utilidad sintética general es la síntesis de nuevos carbapenémicos [9].
Referencias
- ^ Síntesis orgánica basada en reacciones de nombre , Volumen 22 2002 Alfred Hassner, C. Stumer
- ^ Un nuevo tipo de síntesis de Corrin Angewandte Chemie Edición internacional en inglés Volumen 8, Número 5, Fecha: mayo de 1969 , Páginas: 343-348 Yasuji Yamada, D. Miljkovic, P. Wehrli, B. Golding, P. Löliger, R. Keese, K. Müller, A. Eschenmoser doi : 10.1002 / anie.196903431
- ^ Sulfidkontraktion vía alquilativo Kupplung: Eine methode zur darstellung von -dicarbonylderivaten. Über Synthetische methoden , 1. Mitteilung Helvetica Chimica Acta Volumen 54, Número 2, Fecha: 1971 , Páginas: 710-734 M. Roth, P. Dubs, E. Götschi, A. Eschenmoser doi : 10.1002 / hlca.19710540229
- ^ Loeliger, P .; Flückiger, E. (1976). "Contracción de sulfuro mediante acoplamiento alquilativo: 3-metil-2,4-hepthanediona". Síntesis orgánicas . 55 : 127. doi : 10.15227 / orgsyn.055.0127 .
- ^ Contracciones de episulfuro de Eschenmoser en un recipiente en DMSO: aplicaciones para la síntesis de fuligocandinas A y B y un número de amidas vinílogas Birgitta Pettersson, Vedran Hasimbegovic, Jan Bergman The Journal of Organic Chemistry 2011 76 (6), 1554-1561 doi : 10.1021 / jo101864n
- ^ Síntesis enantioespecífica de cocaína natural (-) y antinatural (+) - Cocaína de ácido d- y l-glutámico Ronghui Lin, Josep Castells y Henry Rapoport The Journal of Organic Chemistry 1998 63 (12), 4069-4078 doi : 10.1021 / jo980153t
- ^ Formación de lactona macrocíclica por contracción de sulfuro. Síntesis de (. + -.) - diplodialida A Robert E. Ireland, Frank R. Brown Jr. J. Org. Chem., 1980, 45 (10), págs. 1868–1880 doi : 10.1021 / jo01298a022
- ^ Nuevos enfoques para el sistema de anillo de pirrolizidina: síntesis total de (. + -.) - isoretronecanol y (. + -.) - traquelanthamidina Harold W. Pinnick, Yeong-Ho Chang J. Org. Chem., 1978, 43 (24), págs. 4662–4663 doi : 10.1021 / jo00418a031
- ^ Un nuevo método sintético de 1β-metilcarbapenémicos que utiliza la contracción del sulfuro de eschenmoser Tetrahedron Letters, Volumen 35, Número 14, 4 de abril de 1994, Páginas 2187-2190 Osamu Sakurai, Tsuyoshi Ogiku, Masami Takahashi, Hiroshi Horikawa, Tameo Iwasaki doi : 10.1016 / S0040 -4039 (00) 76792-X