El sesquicloruro de etilaluminio , también llamado EASC, es un compuesto de organoaluminio de importancia industrial que se utiliza principalmente como precursor del trietilaluminio y como componente catalizador en sistemas de tipo Ziegler-Natta para polimerizaciones de olefinas y dieno . Otras aplicaciones incluyen el uso en reacciones de alquilación y como componente catalizador en oligomerización lineal y ciclación de hidrocarburos insaturados. EASC es un líquido incoloro, combustible espontáneamente en el aire y reacciona violentamente cuando entra en contacto con agua y muchos otros compuestos. [1]
Nombres | |
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Nombre IUPAC Cloro (dietil) alumane; dicloro (etil) alumane (1) | |
Otros nombres Sesquicloruro de etilaluminio (EASC) | |
Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol ) |
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ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.031.931 |
Número CE |
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PubChem CID | |
un numero | 3052 |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
(C 2 H 5 ) 2 AlCl • Cl 2 AlC 2 H 5 | |
Masa molar | 247,51 g / mol |
Apariencia | Líquido transparente a amarillo |
Densidad | 1,092 g / cm 3 |
Punto de fusion | -50 ° C (-58 ° F; 223 K) |
Punto de ebullición | 204 ° C (399 ° F; 477 K) |
Peligros | |
Pictogramas GHS | |
Palabra de señal GHS | Peligro |
H225 , H250 , H260 , H314 , H318 | |
P210 , P222 , P223 , P231 + 232 , P233 , P240 , P241 , P242 , P243 , P260 , P264 , P280 , P301 + 330 + 331 , P302 + 334 , P303 + 361 + 353 , P304 + 340 , P305 + 351 + 338 , P310 , P321 , P335 + 334 , P363 , P370 + 378 , P402 + 404 , P403 + 235 , P405 | |
punto de inflamabilidad | −20 ° C (−4 ° F; 253 K) |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Producción
Los haluros de metilo, etilo y otros alquilo o aralquilo que no se deshidrohalogenan fácilmente pueden reaccionar con aluminio metálico en un proceso exotérmico para formar sesquihaluros de organoaluminio con altos rendimientos. Un ejemplo importante es la reacción de cloruro de etilo con aluminio para formar sesquicloruro de etilaluminio.
- 3 C 2 H 5 Cl + 2 Al → (C 2 H 5 ) 3 Al 2 Cl 3
La reacción se lleva a cabo con aluminio en forma de virutas, virutas, gránulos o polvo. Se deben excluir rigurosamente el oxígeno y la humedad. La reacción se puede iniciar con una pequeña cantidad de mercurio o yodo. También se puede iniciar tratando el aluminio con un haluro de alquilaluminio.
Los productos son mezclas de equilibrio del codímero (R 2 AlX • RAlX 2 ) y homodímeros [(R 2 AlX) 2 y (RAlX 2 ) 2 ], en las que los dos átomos de aluminio de cada componente tienen puentes de halógeno.
Cuando tienen lugar reacciones de subproductos en un grado significativo, el contenido en exceso de Al-Cl en el producto R 3 Al 2 Cl 3 puede disminuirse mediante la adición de la cantidad calculada de trietilaluminio. Sin embargo, en general, es fundamental controlar las condiciones de reacción, ya que pequeñas desviaciones pueden provocar eventos catastróficos. [2]
Reacciones
Conversión a compuestos de trialquilaluminio
Los sesquihaluros de alquilaluminio se convierten en materiales de haluro de dialquilaluminio o trialquilaluminio tras el tratamiento con metales activos, tales como sodio o magnesio. Por ejemplo, se puede producir cloruro de dietilaluminio o trietilaluminio a partir de sesquicloruro de etilaluminio por reducción de sodio:
- 2 (C 2 H 5 ) 3 Al 2 Cl 3 + 3 Na → 3 (C 2 H 5 ) 2 AlCl + Al + 3 NaCl
- 3 (C 2 H 5 ) 2 AlCl + 3 Na → 2 (C 2 H 5 ) 3 Al + Al + 3 NaCl
Una aleación de magnesio y aluminio puede proporcionar la función de reducción simultáneamente con la reacción entre el aluminio y el haluro de alquilo:
- 4 C 2 H 5 Cl + Al 2 Mg → 2 (C 2 H 5 ) 2 AlCl + MgCl 2
El proceso de reducción de sesquicloruro es actualmente la ruta más económica disponible para la producción de trimetilaluminio. Los productos de trialquilaluminio fabricados mediante este proceso generalmente contienen trazas de cloruro residual pero no contienen hidruros de aluminio, otros componentes de bajo nivel que se encuentran en los procesos de aluminio-hidrógeno-olefina. [2]
Reacción de ácidos con trialquilaluminios para producir cloruros de alquilaluminio
El cloruro de dietilaluminio (DEAC), el sesquicloruro de etilaluminio (EASC) y el dicloruro de etilaluminio (EADC) pueden prepararse mediante la reacción de trietilaluminio con HCl (donde n = 1,1,5 o 2):
- (C 2 H 5 ) 3 Al 3 + n HCl → (C 2 H 5 ) 3 − n AlCl n + n C 2 H 6
Los productos y sus derivados se utilizan como componentes de catalizadores para la producción de poliolefinas y algunos elastómeros . [2]
Referencias
- ^ Alquilos de aluminio. Corporación Albemarle , 2010
- ^ a b c Krause, MJ, Orlandi, F., Saurage, AT, Zietz Jr., JR "Compuestos de aluminio orgánicos". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi : 10.1002 / 14356007.a01_543 .CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )