Hidrovinilación
En química orgánica , la hidrovinilación es la inserción formal de un alqueno en el enlace CH del etileno . La reacción más general, la hidroalquenilación , es la inserción formal de un alqueno en el enlace CH de cualquier alqueno terminal. La reacción es catalizada por complejos metálicos . Una reacción representativa es la conversión de estireno y etileno en 3-fenibuteno: [1]
La dimerización de etileno da 1-buteno es otro ejemplo de hidrovinilación. En los procesos de dimersol y alfabutol , los alquenos se dimerizan para la producción de gasolina y para comonómeros como el 1-buteno. Estos procesos operan en varias refinerías de todo el mundo a escalas de aproximadamente 400.000 toneladas / año (informe de 2006). [2] El 1-buteno es susceptible de isomerización a 2-butenos, que se utiliza en la tecnología de conversión de olefinas para dar propileno.
La hidroarilación es nuevamente un caso especial de hidrovinilación. Se ha demostrado la hidroarilación para sustratos de alquinos y alquenos. Un ejemplo temprano lo proporcionó la reacción de Murai , que implica la inserción de alquenos en un enlace CH de la acetofenona . El grupo ceto dirige la regioquímica, estabilizando un arilo intermedio. [3]
Cuando es catalizado por carboxilatos de paladio, un paso clave es la sustitución aromática electrofílica para dar un intermedio arilo de Pd (II). [4] El oro se comporta de manera similar. [5] La hidropiridinación es una reacción similar, pero implica la adición de un enlace piridil-H a los alquenos y alquinos. [6]
Como informaron por primera vez Alderson, Jenner y Lindsey, la hidrovinilación utiliza catalizadores a base de rodio y rutenio. También se han demostrado catalizadores basados en hierro, cobalto, níquel y paladio. La adición se puede realizar de forma altamente regio y estereoselectiva, las elecciones de centros metálicos, ligandos, sustratos y contraiones a menudo juegan un papel muy importante. [7] [8] [9] Los complejos de carbeno N-heterocíclico de Ni permiten las preparaciones selectivas de olefinas geminales funcionalizadas o alquenos 1,1-disustituidos. [10] [11]
