Glycal
Glycal es un nombre para los derivados cíclicos de éter enólico de azúcares que tienen un doble enlace entre los átomos de carbono 1 y 2 del anillo. El término "glucal" no debe usarse para un azúcar insaturado que tiene un doble enlace en cualquier posición que no sea entre los átomos de carbono 1 y 2. [1]
El primer glucal fue sintetizado por Hermann Emil Fischer y Karl Zach en 1913. [2] Sintetizaron este azúcar 1,2-insaturado a partir de D- glucosa y llamaron a su producto D-glucal. Fischer creía que había sintetizado un aldehído y, por lo tanto, le dio al producto un nombre que sugería esto. [3] Cuando descubrió su error, el nombre "glycal" se adoptó como un nombre general para todos los azúcares con un doble enlace entre los átomos de carbono 1 y 2. [4]
Los glicales se pueden formar como anillos de piranosa (seis miembros) o furanosa (cinco miembros), dependiendo del monosacárido usado como material de partida para sintetizar el glicol. Los glicales también se pueden clasificar como endoglícales o exoglicales . Un glycal es un endo-glycal cuando el doble enlace está dentro del anillo. Si el grupo hidroxilo del carbono 1 ha sido reemplazado por otro átomo de carbono, también se puede formar un doble enlace fuera del anillo entre el carbono 1 y este nuevo carbono. En este caso, el producto se llama exoglical . [5] La conformación glical que se ha estudiado con mayor profundidad es la de la piranosa endo .-glycal. La conformación preferida de este glycal es la media silla, [6] un resultado que ha sido confirmado por cálculos mecánicos cuánticos. [7]
La síntesis de glicol de Fischer original fue la eliminación reductora con zinc de un haluro de glicosilo. Este haluro de glicosilo se formó a partir de un material de partida monosacárido. [8] Algunas otras rutas sintéticas incluyen:
A continuación se muestra un ejemplo general de cada ruta sintética (dibujado con la primera síntesis discutida abajo a la derecha, moviéndose en el sentido de las agujas del reloj):
El doble enlace de un glucal permite que se introduzcan muchos otros grupos funcionales en un monosacárido. Como un alqueno , un glucal puede sufrir una adición electrofílica a través del doble enlace para agregar estos nuevos átomos como halógenos , epóxidos y nitrógeno. El doble enlace glical también permite que se introduzca fácilmente una posición desoxi (carbono en el anillo que no tiene un oxígeno unido). [8]
