En química , una fragmentación de Grob es una reacción de eliminación que rompe una cadena alifática neutra en tres fragmentos: un ion positivo que abarca los átomos 1 y 2 (el " electrófugo "), un fragmento neutro insaturado que abarca las posiciones 3 y 4, y un ion negativo ( el " nucleófugo ") que comprende el resto de la cadena. [1] [2] [3]
Por ejemplo, el ion positivo puede ser un ion carbenio , carbonio o acilio ; el fragmento neutro podría ser un alqueno , alquino o imina ; y el fragmento negativo podría ser un ion tosilo o hidroxilo :
Alternativamente, el átomo 1 podría comenzar como un anión, en cuyo caso se vuelve neutral en lugar de pasar de neutral a catiónico.
Un ejemplo temprano de fragmentación es la deshidratación de di( terc - butil)metanol produciendo 2-metil-2-buteno e isobuteno , una reacción descrita en 1933 por Frank C. Whitmore . [4] Esta reacción procede mediante la formación de un carbocatión secundario seguido de una reacción de transposición a un carbocatión terciario más estable y la eliminación de un catión t -butilo:
Albert Eschenmoser en 1952 investigó la fragmentación catalizada por bases de ciertas beta hidroxi cetonas : [5]
El trabajo original de Grob (1955) se refiere a la formación de 1,5-hexadieno a partir de cis - o trans -1,4-dibromociclohexano por sodio metálico: [1]